(2R,4S,5R)-2-((R)-azido(quinolin-4-yl)methyl)-5-vinylquinuclidine | 168778-62-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: (2R,4S,5R)-2-((R)-azido(quinolin-4-yl)methyl)-5-vinylquinuclidine
• CAS: 168778-62-9
• 化学式: C₁₉H₂₁N₅
• 分子量: 319.409
• InChiKey: MJRXYEBHVVNOMZ-YXUGBTPSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.48
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  64.89
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4S,5R)-2-((R)-azido(quinolin-4-yl)methyl)-5-vinylquinuclidine 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.25h， 生成 (diphenylphosphoryl)[(R)-[(2R,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl](quinolin-4-yl)methyl]amine
  参考文献：
  名称：

  由金鸡纳生物碱衍生的手性磷酰胺-Zn（II）络合物有效活化二乙基锌到醛的高效不对称加成反应

  摘要：

  从金鸡纳生物碱衍生的新手性磷酰胺配体被开发出来，它与二乙基锌反应形成手性磷酰胺-Zn（II）配合物，其中含有两个路易斯碱和一个路易斯酸。这些三官能络合物可以用作高效的手性催化剂，用于二乙基锌与醛的对映体选择性加成反应的三重活化，从而以优异的收率和高达99％的对映体过量（ee）值提供所需的醇产物。手性25：561-566，2013。©2013 Wiley Periodicals，Inc.

  DOI：

  10.1002/chir.22171
• 作为产物：
  描述：

  辛可宁 在 叠氮磷酸二苯酯 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 (2R,4S,5R)-2-((R)-azido(quinolin-4-yl)methyl)-5-vinylquinuclidine
  参考文献：
  名称：

  通过半缩醛中间体的有机催化形式的[3 + 2]环加成反应不对称合成1,3-二氧戊环

  摘要：

  报道了一种使用金鸡纳生物碱-硫脲基双功能有机催化剂合成1,3-二氧戊环的新型不对称形式[3 + 2]环加成反应。该反应通过在γ-羟基-α，β-不饱和酮和醛之间形成半缩醛中间体而进行。

  DOI：

  10.1021/ol3003755

文献信息

• Ortho-Phosphinoarenesulfonamide-Mediated Staudinger Reduction of Aryl and Alkyl Azides
  作者：Xingzhuo Li、Zhenguo Wang、Wenjun Luo、Zixu Wang、Keshu Yin、Le Li

  DOI：10.3390/molecules27175707

  日期：——

  phosphine reagents are able to mediate the Staudinger reduction of both aryl and alkyl azides in either anhydrous or wet solvents. Good to excellent yields were obtained in all cases (even at a diluted concentration of 0.01 M). The formation of B-TAP, a cyclic aza-ylide, instead of phosphine oxide, eliminates the requirement of water in the Staudinger reduction. In addition, computational studies disclose

  有机叠氮化物的常规施陶丁格还原对芳基或庞大的脂肪族叠氮化物是缓慢的。此外，施陶丁格还原通常需要大量过量的水来促进氮杂叶立德中间体分解成氧化膦和胺产物。为了克服上述挑战，我们设计了一种具有邻位-SO 2 NH 2取代基的新型三芳基膦试剂2c 。在此，我们报道了这种膦试剂能够在无水或湿溶剂中介导芳基和烷基叠氮化物的施陶丁格还原。在所有情况下（即使在 0.01 M 的稀释浓度下）都获得了良好的产量。B-TAP的形成，一种环状氮杂-叶立德代替氧化膦，消除了施陶丁格还原中对水的需求。此外，计算研究表明，邻-SO 2 NH 2基团对氮杂叶立德的分子内质子化在动力学上是有利的，并且是加速芳基叠氮化物施陶丁格还原的原因。
• Asymmetric Catalytic Cycloetherification Mediated by Bifunctional Organocatalysts
  作者：Keisuke Asano、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1021/ja207322d

  日期：2011.10.26

  Oxacyclic structures such as tetrahydrofuran (THF) rings are commonly found in many bioactive compounds, and this has led to several efforts toward their stereoselective syntheses. However, the process of catalytic asymmetric cycloetherification for their straightforward synthesis has remained a challenge. In this study, we demonstrate a novel asymmetric synthesis method for THF via the catalytic cycloetherification of epsilon-hydroxy-alpha,beta-unsaturated ketones mediated by cinchona-alkaloid-thiourea-based bifunctional organocatalysts. This catalytic process represents a highly practical cycloetherification method that provides excellent enantioselectivities, even with low catalyst loadings at ambient temperature.
• Asymmetric Oxy-Michael Addition to γ-Hydroxy-α,β-Unsaturated Carbonyls Using Formaldehyde as an Oxygen-Centered Nucleophile
  作者：Naoki Yoneda、Ayano Hotta、Keisuke Asano、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1021/ol503104b

  日期：2014.12.5

  Formaldehyde was utilized as an oxygen-centered nucleophile in an asymmetric oxy-Michael addition to gamma-hydroxy-alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds using bifunctional organocatalysts through hemiacetal intermediates. The cyclic acetal product could be further transformed into beta-hydroxycarbonyl compounds, useful synthetic intermediates leading to various important target molecules. As such, this method is an example of a novel formal asymmetric hydration of alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds.