triethyl (3-phenylallyl) silicate | 138764-40-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triethyl (3-phenylallyl) silicate
• CAS: 138764-40-6
• 化学式: C₁₅H₂₄O₄Si
• 分子量: 296.439
• InChiKey: HHSVBSJBGORIKX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.26
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triethyl (3-phenylallyl) silicate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以0.11 g的产率得到肉桂醇
  参考文献：
  名称：

  氟芳基亚胺中选择性 CF/CH 键活化合成氢化铁及其在催化还原反应中的应用

  摘要：

  研究了 Fe(PMe3)4 与不同的 2,6-二氟苯芳基亚胺 1-5 的反应。氟芳基亚胺 1-3，其芳环被吸电子基团取代，与 Fe(PMe3)4 反应得到 C-H 活化产物 6-8。然而，如果氟芳基亚胺的芳环被给电子基团取代，则铁氢化物 9 和 10 是由氟芳基亚胺与 Fe(PMe3)4 通过 C-F 键活化反应得到的。在进一步的研究中，发现硅烷，尤其是三乙氧基硅烷有利于反应并提高氢化铁配合物的产率。Fe(PMe3)4、氟芳基亚胺和硅烷的三组分反应也可用于涉及 2,6-(CH3)2C6H3–C(=NH)–2,6-F2C6H3 (13) 和 2 ,6-F2C6H3–C(=NH)–C6F5 (16) 合成氢化铁（15 和 18）。氢化铁配合物可用作醛和酮氢化硅烷化的有效催化剂。此外，肉桂醛以高产率选择性还原为相应的肉桂醇。通过操作红外光谱广泛研究了催化还原反应的机理。

  DOI：

  10.1002/ejic.201500313
• 作为产物：
  描述：

  三乙氧基硅烷 、 肉桂醛 在 C₁₉H₄₄FeOP₄Se 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 triethyl (3-phenylallyl) silicate
  参考文献：
  名称：

  氢化硒代苯酚铁（II）配合物的合成及其催化醛和酮的硅氢加成反应

  摘要：

  三种新颖的硒代酚醛氢化铁（II）配合物[顺式-（H）（SeAr）Fe（PMe 3）4 ]（4–6）（Ar = C 6 H 5（4），p -MeOC 6 H 4（5）和ö -MeC 6 ħ 4（6））至铁（PME的反应制备3）4与selenophenols ArSeH（1-3经由硒-H活化）。铁络合物氢基4，5和6可以催化醛和酮的氢化硅烷化。其中络合物5是该方法的最佳催化剂。此外，由氢化铁（II）配合物5催化的相应α，β-不饱和羰基的选择性还原反应可以得到α，β-不饱和醇。该催化体系对某些常见基团具有良好的耐受性，但易于将硝基还原为氨基。实验表明，该催化体系的化学选择性为CHO> NO 2 > C（O）CH 3。通过X射线衍射确定6的晶体结构。

  DOI：

  10.1016/j.catcom.2018.06.015

文献信息

• Synthesis of silyl iron hydride <i>via</i> Si–H activation and its dual catalytic application in the hydrosilylation of carbonyl compounds and dehydration of benzamides
  作者：Shishuai Ren、Shangqing Xie、Tingting Zheng、Yangyang Wang、Shilu Xu、Benjing Xue、Xiaoyan Li、Hongjian Sun、Olaf Fuhr、Dieter Fenske

  DOI：10.1039/c8dt00289d

  日期：——

  The hydrido silyl iron complex (o-Ph2PC6H4SiMe2)Fe(PMe3)3H (2) was obtained via the activation of the Si–H bond of the bidentate silyl ligand o-Ph2P(C6H4)SiMe2H (1) by Fe(PMe3)4. 2 showed good to excellent catalytic activity in both the reduction of aldehydes/ketones and the dehydration of benzamide. In addition, with complex 2 as a catalyst, α,β-unsaturated carbonyls could be selectively reduced to

  氢化硅烷基铁络合物（o -Ph 2 PC 6 H 4 SiMe 2）Fe（PMe 3）3 H（2）是通过激活双齿甲硅烷基配体o -Ph 2 P（C）的Si–H键而获得的Fe（PMe 3）4形成6 H 4）SiMe 2 H（1）。图2在醛/酮的还原和苯甲酰胺的脱水中均显示出良好至优异的催化活性。另外，带复数2作为催化剂，α，β-不饱和羰基可以选择性地还原为相应的α，β-不饱和醇。提出了2的形成机理和催化脱水过程，并进行了部分实验验证。
• Synthesis and catalytic application of [PPP]-pincer iron, nickel and cobalt complexes for the hydrosilylation of aldehydes and ketones
  作者：Xinghao Qi、Hua Zhao、Hongjian Sun、Xiaoyan Li、Olaf Fuhr、Dieter Fenske

  DOI：10.1039/c8nj03919d

  日期：——

  A new synthetic strategy for the novel diphosphine-phosphine oxide ligand (1) (Ph2P-(C6H4))2P(O)H was designed. A series of [PPP]-pincer Fe, Ni, and Co complexes were prepared. All of them were formed by chelate-assisted P–H activation. Two metal hydrides [(Ph2P-(C6H4))2P(O)]Fe(H)(PMe3)2 (2) and [(Ph2P-(C6H4))2P(O)]Ni(H)(PMe3) (3) were obtained at room temperature. The combination of ligand 1 with

  设计了新型二膦-氧化膦配体（1）（Ph 2 P-（C 6 H 4））2 P（O）H的合成策略。制备了一系列[PPP]钳制的Fe，Ni和Co复合物。它们都是由螯合物辅助的PH活化形成的。两种金属氢化物[（Ph 2 P-（C 6 H 4））2 P（O）] Fe（H）（P Me 3）2（2）和[（Ph 2 P-（C 6 H 4））2 P（O）] Ni（在室温下获得H）（P Me 3）（3）。配体1与Co（PMe 3）4 Me或Co（PMe 3）4的组合提供相同的Co（I）配合物[（Ph 2 P-（C 6 H 4））2 P（O）] Co（P我3）2（4）通过P–H键激活。研究了Fe，Ni和Co配合物对醛和酮的氢化硅烷化的催化性能。在2摩尔％的催化剂负载量下，通过在温和条件下使用（EtO）3 SiH作为氢源，配合物2表现出最佳的氢化硅烷化催化活性。复合物2，3和4通过光谱方法和X射线衍射分析进行表征。
• Dehydrogenative coupling of alcohols and carboxylic acids with hydrosilanes catalyzed by a salen–Mn(<scp>v</scp>) complex
  作者：Srikanth Vijjamarri、Vamshi K. Chidara、Jana Rousova、Guodong Du

  DOI：10.1039/c5cy01912e

  日期：——

  were optimized with different silanes and efficient dehydrogenative coupling was achieved by using triethoxysilane and diphenylsilane. Various alcohols and phenols and a limited number of carboxylic acids were converted into the corresponding silyl ethers and silyl esters. A range of functional groups such as chloro, nitro, methoxy, carbonyl and carbon–carbon multiple bonds are tolerated in the reaction

  Mn（V）-salen络合物被发现是羟基与氢硅烷脱氢偶联的有效催化剂。通过使用不同的硅烷优化了反应条件，并通过使用三乙氧基硅烷和二苯基硅烷实现了有效的脱氢偶联。将各种醇和酚以及有限数量的羧酸转化为相应的甲硅烷基醚和甲硅烷基酯。反应中可以耐受一系列官能团，例如氯，硝基，甲氧基，羰基和碳-碳多重键。
• Unexpected Role of Zinc Hydride in Catalytic Hydrosilylation of Ketones and Nitriles
  作者：Courtney Boone、Ilia Korobkov、Georgii I. Nikonov

  DOI：10.1021/cs400581w

  日期：2013.10.4

  The hydride compound DippNacNacZnH (1) catalyzes chemoselective hydrosilylation of ketones and aldehydes under mild conditions and chemoselective reduction of nitriles to imines. Mechanistic studies showed that the product of nitrile insertion into the Zn–H bond of 1, DippNacNacZn-N═C(H)(Ph) (2), is not a potent catalyst. Kinetic studies under catalytic conditions suggest a reversible coordination of

  氢化物化合物DippNacNacZnH（1）在温和条件下催化酮和醛的化学选择性氢化硅烷化反应，以及将腈化学选择性还原为亚胺。机理研究表明，丁腈插入1的Zn–H键中的产物DippNacNacZn-N═C（H）（Ph）（2）不是有效的催化剂。在催化条件下的动力学研究表明，硅烷可逆配位至1以形成中间体，然后该中间体通过循环过渡态与底物（腈或酮）反应，得到甲硅烷基化产物。
• Hydrosilylation of carbonyl compounds catalyzed by solid acids and bases
  作者：Yusuke Izumi、Hiroyuki Nanami、Katsumi Higuchi、Makoto Onaka

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92296-2

  日期：1991.1

  Hydrosilylation of carbonyl compounds with hydrosilane is efficiently catalyzed by inorganic solid acids and bases such as Fe3+ ion-exchanged montmorillonite and hydroxyapatite (Ca10(PO4)6(OH)2) at reaction temperatures between 25 and 90 °C. Enones are also selectively hydrosilylated in the presence of hydroxyapatite to afford the corresponding 1,2-addition products in high yields.

  在25至90°C的反应温度下，无机固体酸和碱（例如Fe 3+离子交换的蒙脱石和羟基磷灰石（Ca 10（PO 4）6（OH）2））可以有效地催化羰基化合物与氢硅烷的硅氢加成反应。在羟基磷灰石存在下，烯酮也被选择性氢化硅烷化，以高收率提供相应的1，2-加成产物。