1-acetoxy-1,3-dihydro-3,3-dimethyl-1,2-benziodoxole | 175786-58-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 1-acetoxy-1,3-dihydro-3,3-dimethyl-1,2-benziodoxole
• 英文别名: 1-acetoxy-3,3-dimethyl-3-(1H)-1,2-benziodoxole；3,3-dimethyl-1λ³-benzo[d][1,2]iodoxol-1(3H)-yl acetate；Acetic acid, 3,3-dimethyl-1,2-benziodoxol-1(3H)-yl ester；(3,3-dimethyl-1λ3,2-benziodoxol-1-yl) acetate
• CAS: 175786-58-0
• 化学式: C₁₁H₁₃IO₃
• 分子量: 320.127
• InChiKey: PLHHELNFAYUREW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-acetoxy-1,3-dihydro-3,3-dimethyl-1,2-benziodoxole 在 三溴化硼 作用下， 生成 1-bromo-3,3-dimethyl-1,3-dihydro-1λ³-benzo[d][1,2]iodaoxole
  参考文献：
  名称：

  DIB/BBr3 方案在无金属芳基偶联反应中的应用

  摘要：

  无金属直接 C-H 官能化反应是将碳氢化合物原料转化为增值分子的有前景的方法。二乙酰氧基碘苯 (DIB) 是一种台式稳定的高价碘化合物，经常用作 C-H 官能化中的非金属氧化剂。然而，DIB 的反应性相对较低，通常需要酸促进剂才能达到令人满意的性能。在此，我们报告了使用 DIB/BBr 3协议进行芳烃的无金属 C(sp 2 )-H 活化/交叉偶联。

  DOI：

  10.1039/d2nj04478a
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯甲酸甲酯 在 三氯异氰尿酸 、 氢化铝 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.08h， 生成 1-acetoxy-1,3-dihydro-3,3-dimethyl-1,2-benziodoxole
  参考文献：
  名称：

  使用高价碘试剂从烯烃对（1,1）和（1,2）-叠氮内酯的不同访问

  摘要：

  通过将羧酸叠氮化和环化到烯烃上，已开发了一种通用的叠氮内酯合成方法。基于光氧化还原或钯催化，可以选择性地合成（1,1）和（1,2）叠氮基内酯。选择催化剂和用作叠氮化物源的苯并齐多醇试剂对于引发自由基或路易斯酸介导的过程具有不同的结果至关重要。这些转化是在温和的条件下使用低催化剂负载量进行的，并获得了大范围的叠氮基内酯。

  DOI：

  10.1002/chem.201702599

文献信息

• Recent Advances in Electrophilic CF3-Transfer Using Hypervalent Iodine(III) Reagents
  作者：Iris Kieltsch、Patrick Eisenberger、Kyrill Stanek、Antonio Togni

  DOI：10.2533/chimia.2008.260

  日期：——

  The development of new methodologies for an efficient introduction of CF3 groups into complex molecules constitutes one of the most challenging tasks of modern organic chemistry. Recently, we reported the access to a new class of electrophilic CF3-transfer reagents based on hypervalent iodine. The versatile application of these reagents to C-centred nucleophiles, such as ?-keto esters, silyl enol ethers and ?-nitro esters, as well as to thiols and primary and secondary phosphines is described. Experiments with phenols afforded corresponding trifluomethylethers in very low yields.

  新方法学的发展，有效地将三氟甲基基团引入复杂分子中，构成了现代有机化学中最具挑战性的任务之一。最近，我们报道了一种基于高价碘的新型亲电性三氟甲基转移试剂的获取。描述了这些试剂对碳中心亲核试剂（如α-酮酸酯、硅烯醇醚和α-硝基酯）以及对硫醇和一、二级膦的多功能应用。与酚的实验得到了相应的三氟甲基醚，但收率非常低。
• General and Practical Formation of Thiocyanates from Thiols
  作者：Reto Frei、Thibaut Courant、Matthew D. Wodrich、Jerome Waser

  DOI：10.1002/chem.201406171

  日期：2015.2.2

  A new method for the cyanation of thiols and disulfides using cyanobenziodoxol(on)e hypervalent iodine reagents is described. Both aliphatic and aromatic thiocyanates can be accessed in good yields in a few minutes at room temperature starting from a broad range of thiols with high chemioselectivity. The complete conversion of disulfides to thiocyanates was also possible. Preliminary computational

  描述了一种使用氰基苯并齐多醇（on）高价碘试剂氰化硫醇和二硫化物的新方法。脂肪族和芳香族硫氰酸酯都可以在室温下以几分钟的高收率获得，其起始源是多种具有高化学选择性的硫醇。也可以将二硫化物完全转化为硫氰酸酯。初步的计算研究表明，硫氰酸根阴离子或自由基的氰化反应具有低能的一致过渡态。发达的硫氰酸酯合成方法在合成化学，化学生物学和材料科学中具有广泛的应用潜力。
• Enantioselective Synthesis of Homoallylic Azides and Nitriles via Palladium-Catalyzed Decarboxylative Allylation
  作者：Maria Victoria Vita、Paola Caramenti、Jerome Waser

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03002

  日期：2015.12.4

  Azides and nitriles are important building blocks for the synthesis of nitrogen-containing bioactive compounds. The first example of enantioselective palladium-catalyzed decarboxylative allylation of α-azido and cyano β-ketoesters is reported. Indanone derivatives were obtained in 50–88% yield/77–97% ee and 46–98% yield/78–93% ee for azide and nitrile substituents, respectively. The required starting

  叠氮化物和腈是合成含氮生物活性化合物的重要组成部分。报道了α-叠氮基和氰基β-酮酸酯的对映选择性钯催化的脱羧烯丙基化的第一个实例。叠氮化物和腈取代基的茚满酮衍生物的收率分别为50-88％/ 77-97％ee和46-98％/ 78-93％ee。使用苯并咪唑高价碘试剂，通过酮化和氰化一步法从酮酸酯合成所需的原料。该产物可以容易地转化成有用的含氮结构单元，例如三唑，酰胺或α-和β-氨基酮。
• Revisiting the Urech Synthesis of Hydantoins: Direct Access to Enantiopure 1,5-Substituted Hydantoins Using Cyanobenziodoxolone
  作者：Nina Declas、Franck Le Vaillant、Jerome Waser

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03843

  日期：2019.1.18

  synthesis of enantiopure 1,5-substituted hydantoins was developed using a hypervalent iodine cyanation reagent (cyanobenziodoxolone, CBX) as a source of electrophilic carbon. Starting from inexpensive commercially available enantiopure protected amino acids, the method allowed the synthesis of various hydantoins without epimerization. Formation of hydantoins from dipeptides was also possible, but partial

  使用高价碘氰化试剂（cyanobenziodoxolone，CBX）作为亲电碳源，开发了一种对映体纯的1，5-取代的乙内酰脲的合成方法。从便宜的可商购的对映纯保护的氨基酸开始，该方法允许在没有差向异构化的情况下合成各种乙内酰脲。由二肽形成乙内酰脲也是可能的，但是在这种情况下观察到部分差向异构。这种合成策略对用户友好，因为CBX是一种稳定的易于处理的结晶试剂，并且避免了常规的多步操作规程，因此可以轻松合成手性乙内酰脲文库。
• Metal‐Free Oxidative Cross Coupling of Indoles with Electron‐Rich (Hetero)arenes
  作者：Paola Caramenti、Raj Kumar Nandi、Jerome Waser

  DOI：10.1002/chem.201802142

  日期：2018.7.17

  A new method for the synthesis of bi‐heteroaryls is reported, based on the umpolung of indoles with benziodoxol(on)e hypervalent iodine reagents (IndoleBX). The oxidative coupling of IndoleBX with an equimolar amount of electron‐rich benzenes, indoles, pyrroles, and thiophenes proceeded under mild transition‐metal‐free conditions. Functionalized non‐symmetrical bi‐indolyl heterocycles were accessed

  报道了一种合成双杂芳基的新方法，该方法基于吲哚与苯并碘醇 (on)e 高价碘试剂 (IndoleBX) 的 umpolung。IndoleBX 与等摩尔量的富电子苯、吲哚、吡咯和噻吩的氧化偶联在温和的无过渡金属条件下进行。有效地获得了功能化的非对称双吲哚基杂环。引入新型 C2 取代的吲哚苯并氧唑试剂进一步允许将反应范围扩展到 NH 未保护和 C3 烷基化吲哚。获得的双杂环是合成和药物化学中的重要组成部分，可以很容易地转化为更复杂的杂环系统。