[Fe(IV)O(N,N,N-tris(2-pyridylmethyl)amine)(acetonitrile)](2+) | 832080-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Fe(IV)O(N,N,N-tris(2-pyridylmethyl)amine)(acetonitrile)](2+)
• 英文别名: [Fe^IV(TPA)(O)(CH₃CN)]²⁺；[FeO(tris-(2-pyridylmethyl)amine)(acetonitrile)](2+)；(tris(2-pyridylmethyl)amine)(CH3CN)oxoiron(IV)(2+)；[FeO(TPA)(MeCN)](2+)；FeO(TPA)(MeCN)(2+)
• CAS: 832080-45-2
• 化学式: C₂₀H₂₁FeN₅O
• 分子量: 403.267
• InChiKey: PDNOBTXARSFKHP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡啶-N-氧化物 、 [Fe(IV)O(N,N,N-tris(2-pyridylmethyl)amine)(acetonitrile)](2+) 以 乙腈 为溶剂， 生成 [(57)Fe(IV)O(N,N,N-tris(2-pyridylmethyl)amine)(pyridine N-oxide)](2+)
  参考文献：
  名称：

  通过 X 射线吸收光谱对非血红素烷基过氧化铁 (III) 和氧化铁 (IV) 中间体的结构洞察

  摘要：

  与非血红素铁酶激活分子氧相关的瞬态单核低自旋烷基过氧化铁 (III) 和氧化铁 (IV) 复合物已由中性四齿 (TPA) 和五齿 (N4Py, Bn- TPEN) 配体，并通过 Fe K 边 X 射线吸收光谱 (XAS) 进行结构表征。从 EXAFS 区域拟合获得的显着特征是烷基过氧铁 (III) 中间体的 Fe-O 键长为 1.78 A，氧铁 (IV) 中间体的 Fe-O 键长为 1.65-1.68 A，反映了 Fe-O pi 相互作用的不同强度。在 XANES 区域的 1s 到 3d 跃迁强度中也观察到了这些差异，

  DOI：

  10.1021/ja047667w
• 作为产物：
  描述：

  过氧乙酸 、 (tris(2-pyridylmethyl)amine)bis(acetonitrile)iron(II) triflate 以 乙腈 为溶剂， 生成 [Fe(IV)O(N,N,N-tris(2-pyridylmethyl)amine)(acetonitrile)](2+)
  参考文献：
  名称：

  High-valent iron-mediated cis-hydroxyacetoxylation of olefins

  摘要：

  获得了证据，证明了在醋酸存在下，由非血红素铁络合物催化的H2O2对烯烃的环氧化反应中，烯烃发生前所未有的顺式1,2-羟基-醋酸酯化反应产生的微量产物，这进一步支持了先前提出的氧化剂[(TPA)FeV(O)(OAc)]2+。

  DOI：

  10.1039/b802587h

文献信息

• Iron-Catalyzed Olefin Epoxidation in the Presence of Acetic Acid:  Insights into the Nature of the Metal-Based Oxidant
  作者：Rubén Mas-Ballesté、Lawrence Que

  DOI：10.1021/ja075115i

  日期：2007.12.1

  [BPMEN = N,N'-bis-(2-pyridylmethyl)-N,N'-dimethyl-1,2-ethylenediamine; TPA = tris-(2-pyridylmethyl)amine] catalyze the oxidation of olefins by H2O2 to yield epoxides and cis-diols. The addition of acetic acid inhibits olefin cis-dihydroxylation and enhances epoxidation for both 1 and 2. Reactions carried out at 0 degrees C with 0.5 mol % catalyst and a 1:1.5 olefin/H2O2 ratio in a 1:2 CH3CN/CH3COOH

  铁配合物 [(BPMEN)Fe(OTf)2] (1) 和 [(TPA)Fe(OTf)2] (2) [BPMEN = N,N'-bis-(2-pyridylmethyl)-N,N' -二甲基-1,2-乙二胺；TPA = tris-(2-pyridylmethyl)amine] 通过 H2O2 催化烯烃氧化，生成环氧化物和顺式二醇。乙酸的加入抑制了烯烃的顺式二羟基化并增强了 1 和 2 的环氧化。在 0 摄氏度下，使用 0.5 mol% 催化剂和 1:1.5 烯烃/ 比率在 1:2 CH3CN/CH3COOH 溶剂混合物中进行反应导致环辛烯在 1 分钟内几乎定量转化为环氧化物。已在低温下探测了在乙酸存在下形成的活性物质的性质。对于 2，在没有底物的情况下，可以观察到 [(TPA)FeIII(OOH)(CH3COOH)]2+ 和 [(TPA)FeIVO(NCCH3)]2+ 中间体。然而，
• Unexpected kinetic complexity in the formation of a nonheme oxoiron(iv) complex
  作者：Xiaopeng Shan、Lawrence Que

  DOI：10.1039/b716036d

  日期：——

  The stoichiometric formation of [FeIV(O)(TPA)(NCMe)]2+ (TPA = tris(2-pyridylmethyl)amine) from the reaction of [FeII(TPA)(NCMe)2]2+ with 1 equiv. peracetic acid exhibits more kinetic complexity than might be expected from the simple stoichiometry. A multiple-pathway mechanism with an FeIV-peracetic acid species, [(TPA)FeIV(O)((H)O3CR)]2+/+, as the primary oxidant is proposed.

  [FeIV（O）（TPA）（NCMe）] 2+（TPA =三（2-吡啶基甲基）胺）的化学计量形成是由[FeII（TPA）（NCMe）2] 2+与1当量的反应引起的。与简单的化学计量相比，过乙酸具有更大的动力学复杂性。提出了一种以FeIV-过氧乙酸物种[（TPA）FeIV（O）（（H）O3CR）] 2 + / +作为主要氧化剂的多途径机理。