[Ir(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato dianion)(4-chlorophenyl)] | 1280227-58-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: [Ir(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato dianion)(4-chlorophenyl)]
• 英文别名: (p-chlorophenyl)(5,10,15,20-tetrakis(p-tolyl)porphyrinato)iridium(III)；Ir(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinate)(C6H4Cl)；Ir(ttp)(p-C6H4Cl)
• CAS: 1280227-58-8
• 化学式: C₅₄H₄₀ClIrN₄
• 分子量: 972.611
• InChiKey: BLMAYZAGVQZYGX-HTMHXADGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-溴氯苯 、 Ir(ttp)(CO)Cl 在 K₂CO₃ 作用下， 以 苯 为溶剂， 以72%的产率得到[Ir(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato dianion)(4-chlorophenyl)]
  参考文献：
  名称：

  铱（III）卟啉对铱（III）卟啉芳基的碱促进的选择性芳基碳-溴键裂解：金属铁的Ipso加成-消除机理

  摘要：

  发现K 2 CO 3可通过高价铱（III）卟啉羰基氯（Ir III（ttp）（CO）Cl，ttp = 5,10,15）促进选择性芳基碳-溴键（Ar-Br）裂解在高温下，在苯溶剂中的2-（20-四-对-甲苯基卟啉酮二价）阴离子得到高产率的铱（III）卟啉芳基（Ir III（ttp）Ar）。Ir（ttp）（CO）Cl在碱性介质中还原，得到[Ir（ttp）] 2中间体。[Ir（ttp）] 2然后通过自由基类型的加成消除反应（自由基ipso取代）裂解Ar-Br键，生成Ir（ttp）Ar和一个溴自由基。

  DOI：

  10.1021/om200027q

文献信息

• Base-Promoted Selective Aryl C–Cl Cleavage by Iridium(III) Porphyrins via a Metalloradical Ipso Addition–Elimination Mechanism
  作者：Chi Wai Cheung、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/om200618m

  日期：2011.9.26

  aryl carbon–chlorine bond (Ar–Cl) cleavage by iridium(III) porphyrin carbonyl chloride (IrIII(ttp)(CO)Cl; ttp = 5,10,15,20-tetrakis(p-tolyl)porphyrinato dianion) was achieved in the presence of K2CO3 to give iridium(III) porphyrin aryls (IrIII(ttp)Ar). Mechanistic studies revealed that K2CO3 promotes the reduction of Ir(ttp)(CO)Cl to give the iridium(II) porphyrin dimer intermediate [IrII(ttp)]2. [Ir(ttp)]2

  铱（III）卟啉羰基氯（Ir III（ttp）（CO）Cl; ttp = 5,10,15,20-四（对甲苯基）卟啉酮对碱促进的芳基碳-氯键（Ar-Cl）的裂解阴离子在K 2 CO 3的存在下得到，得到铱（III）卟啉芳基（Ir III（ttp）Ar）。机理研究表明，K 2 CO 3促进Ir（ttp）（CO）Cl的还原，从而得到铱（II）卟啉二聚体中间体[Ir II（ttp）] 2。[Ir（ttp）] 2是金属Ir II（ttp）的来源，它裂解Ar–Cl生成Ir（ttp）Ar和一个氯自由基（Cl •）通过加成-消除途径中的自由基ipso取代。Cl •与[Ir（ttp）] 2反应生成Ir（ttp）Cl，用于随后的碱促进的还原反应和Ir（ttp），用于自由基链的传播。另外，用Ir（ttp）（CO）Cl碱促进的Ar–Cl裂解氯苯（PhCl）既可以得到Ir（ttp）Ph，也可以得到1,4-双铱（III）-卟啉苯，Ir