(RS)-(E)-1-chloro-2-methyl-1-(p-tolylsulfinyl)-1-hexene | 406949-73-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (RS)-(E)-1-chloro-2-methyl-1-(p-tolylsulfinyl)-1-hexene
• 英文别名: (R_S)-(E)-1-chloro-2-methyl-1-(p-tolylsulfinyl)-1-hexene
• CAS: 406949-73-3
• 化学式: C₁₄H₁₉ClOS
• 分子量: 270.823
• InChiKey: ANZILCGURKCTRB-BHEFUSTPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.76
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (RS)-(E)-1-chloro-2-methyl-1-(p-tolylsulfinyl)-1-hexene 在 正丁基锂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.67h， 生成 (R)-2-amino-5-butyl-3,5-dimethylcyclopenta-1,3-diene-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  A novel synthesis, including asymmetric synthesis, of 2,4,4-trisubstituted 2-cyclopentenones based on the reaction of 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides with acetonitrile and its homologues

  摘要：

  Reaction of 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides, which were synthesized from chloromethyl p-tolyl sulfoxide and ketones in high overall yields, with cyanomethyllithium (lithium alpha-carbanion of acetonitrile) gave adducts in high to quantitative yields. The adducts were treated with LDA followed by lithium alpha-carbanion of the homologues of acetonitrile to give 3,5,5-trisubstituted enaminonitriles in good to high yields. Hydrolysis of the enaminonitriles under acidic conditions gave 2,4,4-trisubstituted 2-cyclopentenones in good yields. By using the optically active chloromethyl p-tolyl sulfoxide and unsymmetrical ketones, this procedure gave the optically pure 2,4,4-trisubstituted 2-cyclopentenones. The scope and limitations of this method and the mechanism of the reactions are also discussed. These procedures offer a new and effective method for the synthesis of 2,4,4-trisubstituted 2-cyclopentenones from four components, ketones, chloromethyl p-tolyl sulfoxide, acetonitrile, and its homologues. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.11.040
• 作为产物：
  描述：

  (R)-chloromethyl p-tolyl sulfoxide 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.18h， 生成 (RS)-(E)-1-chloro-2-methyl-1-(p-tolylsulfinyl)-1-hexene
  参考文献：
  名称：

  由旋光性1-氯乙烯基对甲苯基亚砜不对称合成4,4-二取代的2-环戊烯酮的新方法及其在（+）-α-cuparenone不对称全合成中的应用

  摘要：

  对映体纯1-氯乙烯基p具有在2-位上有两个不同的取代基间-甲苯基砜从不对称酮合成和（- [R ）- （ - ） -氯甲基p -甲苯基砜中的三个步骤。1-氯乙烯基p的处理-甲苯基亚砜与氰基甲基锂在-78°C至室温下以高收率得到光学活性的2-氨基-1-氰基-5,5-二取代-1,3-环戊二烯，并从亚砜的立体异构中心非常不对称地诱导部分。提出了一种非对称感应的机制。将产物在回流温度下用磷酸的乙酸溶液处理，以良好的产率得到对映体纯的4，4-二取代的2-环戊烯酮。作为该合成方法的一种应用，描述了由甲基4-甲基苯基酮进行的相对短的（七个步骤）全不对称合成（+）-α-cuparenone。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00797-8

文献信息

• Asymmetric synthesis of 4,4-disubstituted 2-cyclopentenones from optically active 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides and cyanomethyllithium with formation of a quaternary chiral center
  作者：Tsuyoshi Satoh、Masaaki Yoshida、Hiroyuki Ota

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02034-2

  日期：2001.12

  Treatment of optically active 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides having two different substituents at the 2-position, which were synthesized from unsymmetrical ketones and (R)-(−)-chloromethyl p-tolyl sulfoxide in three steps, with cyanomethyllithium gave optically active 2-amino-1-cyano-5,5-disubstituted-1,3-cyclopentadienes with very high asymmetric induction from the sulfoxide chiral center. The products

  光学活性的1-氯乙烯基的治疗p具有在2-位，这是从不对称酮合成和两个不同的取代基间-甲苯基砜（[R ）- （ - ） -氯甲基p -甲苯基砜在三个步骤中，与cyanomethyllithium得到光学活性来自亚砜手性中心的非对称诱导非常高的2-氨基-1-氰基-5,5-二取代-1,3-环戊二烯。通过与磷酸在乙酸中加热，将产物转化为对映体纯的4，4-二取代的2-环戊烯酮。