Ru(C≡CC≡CH)(dppe)Cp* | 649720-49-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Ru(C≡CC≡CH)(dppe)Cp*
• 英文别名: buta-1,3-diyne;2-diphenylphosphanylethyl(diphenyl)phosphane;1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;ruthenium(2+)
• CAS: 649720-49-0
• 化学式: C₄₀H₄₀P₂Ru
• 分子量: 683.775
• InChiKey: DQIWHUJULYYBBN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.41
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ru(C≡CC≡CH)(dppe)Cp* 在 正丁基锂 、 bis(pyridine)iodonium(I) tetrafluoroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 [Ru(pentamethylcyclopentadienyl)(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)(CCCCI)]
  参考文献：
  名称：

  从多氰基碳-金属配合物反应中获得的一些环状配体

  摘要：

  从多氰基碳化合物中获得了几种含有连接到杂环配体上的Ru（dppe）Cp *片段的配合物。Ru {C CC（CN）C（CN）2 }（dppe）Cp *与LiC CSiMe 3和LiOCH CH 2的反应得到双核{[Ru（dppe）Cp *] C C– c -C C（C CSiMe 3）N（H OH 2）CC C（CN）} 2（N N）2和Ru { c -C CHC [ C（CN）2 ] CH CHO}（dppe）Cp * 4 [与已知的Ru {C CCMe C（CN）2 }（dppe）Cp *3 ]，分别，而钌（C的锂化CC CH）（DPPE）的Cp *和与TCNE，得到钌后续反应{C C- Ç -C C（CN）C（O）NH [ C（CN）2 ]} （dppe）Cp * 6和Ru {C C- c -C CHC [ C（CN）2 ] NHCMe N}（dppe）Cp * 7，以及已知的{Ru（dppe）Cp

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2013.12.038
• 作为产物：
  描述：

  Ru(C≡CC≡CSiMe3)(dppe)Cp* 在 Bu₄NF 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以96%的产率得到Ru(C≡CC≡CH)(dppe)Cp*
  参考文献：
  名称：

  铁和钌的新型二炔基配合物的制备，结构和一些反应。

  摘要：

  HC三键CC三键CSiMe3与几种卤化钌前体之间的反应给出了配合物Ru（C三键CC三键CSiMe3）（L2）Cp'[Cp'= Cp，L = CO（1），PPh3（2） ; Cp'＝ Cp *，L2 ＝ dppe（3）]。2和3的原去甲硅烷基化反应得到未取代的buta-1,3-diyn-1-yl配合物Ru（C三键CC CC三键CH）（L2）Cp'[Cp'= Cp，L = PPh3（5）; Cp'＝ Cp *，L2 ＝ dppe（6）]。在KN（SiMe3）2存在下，与AuCl（PR3）反应，以Au（PR3）基取代5或6中的H，得到Ru（C三键CC CC三键CAu（PR3）]（L2）Cp '[Cp'= Cp，L = PPh3，R = Ph（7）； Cp'= Cp *，L2 = dppe，R = Ph（8），tol（9）]。 ）2 Ru] C三键CC三键C [Ru（dppe）Cp *]（10）由

  DOI：

  10.1039/b316297b

文献信息

• Lithiation of diynyl–ruthenium complexes: Routes to novel metallated functional diynes
  作者：Michael I. Bruce、Nancy Scoleri、Brian W. Skelton

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.07.021

  日期：2011.11

  Conditions for the efficient lithiation of the diynyl group in complexes Ru(CCCCH)(PP)Cp′ [(PP)Cp′ = (dppe)Cp* 1, (PPh3)2Cp 2] have been investigated. Addition of two equiv. LiBu to the diynyl complexes in thf solution at −78°C effects rapid conversion to putative Ru(CCCCLi)(PP)Cp′. Assays using subsequent reactions with either SiClMe3 or AuCl(PPh3) indicate that up to 80% conversion can be achieved. Reactions

  研究了络合物Ru（C CC CH）（PP）Cp'[（PP）Cp'=（DPPE）Cp * 1，（PPh 3）2 Cp 2 ]中二炔基有效锂化的条件。两个等值的加法。在-78°C下，溶液中的LiBu生成二炔基络合物可快速转化为假定的Ru（C CC CLi）（PP）Cp'。使用随后与SiClMe 3或AuCl（PPh 3）反应的分析表明，可以实现高达80％的转化率。锂化物种与有机亲电试剂[MeI，MeC（O）Cl，PhC（O）Cl，ClC（O）OMe，PhCHO，Ph 2 CO]和含金属基质[MClPh 3（M = Ge，Sn）的反应，反式-RhCl（CO）（PPh 3）2，顺式-PtCl 2（PPh 3）2，CuCl（PPh 3），（AuCl）2（μ-dppm）]进行处理，得到官能化的二炔基络合物或双金属衍生物很难或根本不从母体二炔中分离出来。茹（C的单晶X射线衍射的分子结构CC CR）（DPPE）的Cp
• Some reactions of azides with diynyl-bis(phosphine)ruthenium-cyclopentadienyl complexes
  作者：Michael I. Bruce、Alexandre Burgun、Jonathan George、Brian K. Nicholson、Christian R. Parker、Brian W. Skelton、Nancy Scoleri、Christopher J. Sumby、Natasha N. Zaitseva

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.08.019

  日期：2015.11

  Reactions of SiMe3(N3) with Ru(CCH)(PP)Cp’ [PP = (PPh3)2, Cp′ = Cp; PP = dppe, Cp′ = Cp*] afford Ru(N3)(PP)Cp′. Reactions of Ru(CCCCR)(dppe)Cp* with SiMe3(N3) give RuN3C(CN)CH2R}(dppe)Cp* (R = H 2, Ph 3). With RuCl(dppe)Cp* in the presence of [NH4]PF6, 2 gives binuclear [Cp*(dppe)RuN3C[(CN)Ru(dppe)Cp*]CMe}]PF6 4. The reaction between TsN3 and Ru(CCCCH)(dppe)Cp* gives Ru(NC)CNNTsCHC(NTs)}(dppe)Cp*

  SiMe 3（N 3）与Ru（C CH）（PP）Cp'[PP =（PPh 3）2，Cp'= Cp; PP ＝ DPPE，Cp′＝ Cp *]得到Ru（N 3）（PP）Cp′。Ru（C CC CR）（DPPE）Cp *与SiMe 3（N 3）的反应得到Ru N 3 C（CN）CH 2 R}（DPPE）Cp *（R = H 2，Ph 3）。在[NH 4 ] PF 6存在下，用RuCl（DPPE）Cp * ，2得到双核[Cp *（DPPE）Ru N 3 C [（CN）Ru（DPPE）Cp *] CMe}] PF 6 4。TsN 3与Ru（C.CC CH）（DPPE）Cp *给出Ru （NC）C NNTs CHC（NTs）}（DPPE）Cp * 5，并从一些反应中获得少量的TsN PPh 2 CH 2 CH 2 PPh 2 NTs 6。透视确定钌的结构（N 3）（DPPE）的Cp *和2 -
• Synthesis and Some Reactions of the Heterometallic C₇ Complex {Cp*(dppe)Ru}C≡CC≡CC≡CC{Co₃(μ-dppm)(CO)₇}
  作者：Michael I. Bruce、Marcus L. Cole、Christian R. Parker、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1021/om7010968

  日期：2008.7.1

  o3(μ-dppm)(CO)7}]OTf (5), while addition of tcne or tcnq across the central C≡C bond gave Cp*(dppe)Ru}C≡CC[═C(CN)2]C[═C(CN)2]C≡CCCo3(μ-dppm)(CO)7} (6) and Cp*(dppe)Ru}C≡CC[═C6H4C(CN)2]C[═C(CN)2]C≡CCCo3(μ-dppm)(CO)7} (7), respectively. The reaction between 1 and Fe2(CO)9 was more complex, the major product being Cp*(dppe)Ru}C≡CCFe3(CO)9}CC≡CCCo3(μ-dppm)(CO)7} (8), accompanied by an Fe2(CO)6 derivative

  通过涉及C 7组装的三种途径获得了异金属碳链络合物Cp *（DPPE）Ru}C≡CC≡CC≡CCCo 3（μ-DPPM）（CO）7 }（1）。通过适当的C 1 + C 6，C 2 + C 5或C 3 + C 4前体的组合形成链。Cp类似物2和Co 3（CO）9簇类似物3分别通过C 2 + C 5和C 1 + C 6途径获得。反应1用PPh 3取代，通过取代Co 3簇键合的CO基团得到4。将MeOTf加到1中Ru中心的第二个碳原子上得到亚乙烯基[Cp *（DPPE）Ru}═C═CMeC≡CC≡CCCo 3（μ-DPPM）（CO）7 }] OTf（5），而在中心C≡C键上添加tcne或tcnq则得到Cp *（DPPE）Ru}C≡CC[═C（CN）2 ] C [═C（CN）2 ]C≡CCCo 3（μ-DPPM）（CO）7 }（6）和的Cp *（DPPE）茹}C≡CC[= C 6 H
• Substitution of Tetracyanoethene by Ethynyl–Metal Complexes Gives Tricyanovinylethynyl (Tricyanobutenynyl) Derivatives: Syntheses, Protonation, and Addition of Metal–Ligand Fragments
  作者：Michael I. Bruce、Mark A. Fox、Paul J. Low、Brian K. Nicholson、Christian R. Parker、Wyona C. Patalinghug、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1021/om2007503

  日期：2012.4.9

  hindered, the normal [2 + 2]-cycloaddition/ring-opened product MC[═C(CN)2]CH═C(CN)2}(PP)Cp′ also being formed in some cases. The diynyl complex Ru(C≡CC≡CH)(dppe)Cp* reacts with tcne to give only the ring-opened adduct RuC≡CC[═C(CN)2]CH═C(CN)2}(dppe)Cp*. Protonation (HBF4 or HPF6) of RuC≡CC(CN)═C(CN)2}(dppe)Cp* afforded the vinylidene cation [Ru═C═CHC(CN)═C(CN)2}(dppe)Cp*]+. A second transition-metal

  与乙炔基配合物M（C≡CH）反应后，通过将四氰基乙烯中的CN基团取代，获得了一系列含有新的三氰基乙烯基乙炔基（3,4,4-三氰基丁-3-烯-1-炔基）配体的配合物。 PP）Cp'（M = Ru，Os，（PP）Cp'=（PPh 3）2 Cp; M = Ru，PP = dppe，Cp'= Cp，Cp *）。随着金属环境变得更受空间阻碍，反应以更高的收率进行，通常的[2 + 2]-环加成/开环产物M C [═C（CN）2 ]CH═C（CN）2 }（PP在某些情况下也会形成Cp'。二炔基络合物Ru（C≡CC≡CH）（dppe）Cp *与tcne反应仅生成开环的加合物Ru C≡CC[═C（CN）2 ]CH═C（CN）2 }（dppe ）Cp *。质子化（HBF 4或HPF6）Ru C≡CC（CN）═C（CN）2 }（dppe）Cp *提供亚乙烯基阳离子[Ru ═C═CHC（CN）═C（CN）2
• Some Ruthenium Derivatives of Penta-1,4-diyn-3-one
  作者：Michael I. Bruce、Alexandre Burgun、Mark A. Fox、Martyn Jevric、Paul J. Low、Brian K. Nicholson、Christian R. Parker、Brian W. Skelton、Allan H. White、Natasha N. Zaitseva

  DOI：10.1021/om400208q

  日期：2013.6.10

  affords [Ru(dppe)Cp*]C≡C}2C═C(CN)2 (7). The related asymmetric complex Cp*(dppe)Ru}C≡C[C═C(CN)2]C≡CC≡CRu(dppe)Cp*} (8) was obtained from the reaction between RuC≡CC(CN)═C(CN)2}(dppe)Cp* and lithiated Ru(C≡CC≡CH)(dppe)Cp*. Single-crystal structural determinations of 2, [3]OTf, [5][OTf]2, 6, 7, and 8 are reported, together with a supporting computational study of relevant electronic structures.

  Ru（C≡CH）（DPPE）Cp *（1）与草酰氯之间的反应以72％的收率得到（Ru（DPPE）Cp *}C≡C）2 CO（2）。甲基化（MeOTf）的2第一发生在羰基氧，得到[（茹（DPPE）的Cp *}C≡C）2 C（OME）]光学传递函数（[ 3 ] OTF）。[的第二甲基化3 ] +的炔Ç β缓慢进行，得到[的Cp *（DPPE）茹} CCMeC（OME）CC 茹（DPPE）的Cp *}] [光学传递函数] 2（[ 4 ] [光学传递函数] 2），而[ 3 ] +的质子化容易发生结晶以表征[Cp *（DPPE）Ru} CCHC（OMe）CC Ru（DPPE）Cp *}] [OTf] 2（[ 5 ] [OTf] 2）。[ 3 ] OTf和[ 5 ] [OTf] 2的分子结构表明，CO基团的极化作用分别导致炔基-亚烯基或炔基-碳炔的均聚物的显着贡献。2在回流的含[NH 4 ]