methyl 9-desoxo-mesopyropheophorbide a | 13566-43-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: methyl 9-desoxo-mesopyropheophorbide a
• 英文别名: methyl 13¹-deoxo-mesopyropheophorbide a；methyl 13¹-desoxomesopyropheophorbide a；methyl 13¹-deoxomesopyropheophorbide-a；13¹-deoxo-phytochlorin-methyl ester；13¹-Desoxo-phytochlorin-methylester
• CAS: 13566-43-3；53448-48-9
• 化学式: C₃₄H₄₀N₄O₂
• 分子量: 536.717
• InChiKey: YFAKCOVYSQPHGF-ZMQQJQBBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.77
• 重原子数：
  40.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  83.66
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 9-desoxo-mesopyropheophorbide a 在 吡啶 、 盐酸 、 四氧化锇 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 methyl 13¹-deoxo-7¹-hydroxymesopyropheophorbide
  参考文献：
  名称：

  具有特定可见吸收带的7-取代叶绿素a衍生物的合成为叶绿素b类似物

  摘要：

  通过顺式-7,8-的区域选择性单脱水，将具有7-甲基的甲基3-取代的13 1-脱氧-焦脱镁叶绿酸-a转化为相应的带有7-甲酰基的13 1-脱氧-焦脱镁叶绿酸-b。二醇在中等酸性条件下转化为7-羟甲基二氢卟酚。在检测不到反应混合物中的8 1-羟基二氢卟酚的情况下，7 1-羟基-二氢卟酚的独家生产不依赖于3-取代基。区域选择性由13个官能团和8 1 -OH与7 1的比例调节-OH产物随基团电负性的增加而增强。甲基mesopyropheophorbide- b（7-甲酰基13 1 -氧代-二氢卟酚）中的溶液有效地得到改性甲基mesopyropheophorbide-一个时，叶绿素的一个一个的衍生物，通过13的保护1 -氧代基团和上述单脱水。在溶液中的可见吸收光谱的7位取代基的效果比得上那些天然存在的，光合有效chlorophylls-的一个/ b和bacteriochlorophylls- Ç /

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.12.013
• 作为产物：
  描述：

  methyl 13¹-deoxo-pyropheophorbide a 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以91%的产率得到methyl 9-desoxo-mesopyropheophorbide a
  参考文献：
  名称：

  脱氧叶绿体铁卟啉（DPEP）的半合成过程中卟啉E环的意外甲基化和丙基化

  摘要：

  描述了一种改进的叶绿素a的DPEP的半合成。乙烯基的氢化避免了裂解成3-H卟啉，而在三氮杂双环癸烯中加热则进行了侧链的脱羧和环D的芳构化。在这些条件下，在CH存在下，环E发生了广泛的甲基化和丙基化2 X 2（X ＝Cl，Br）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10030-8

文献信息

• Physicochemical and biochemical properties of synthetic zinc 131-(un)substituted chlorophyll-a derivatives
  作者：Mitsuaki Hirose、Jiro Harada、Hiroaki Maeda、Hitoshi Tamiaki

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132151

  日期：2021.5

  spectroscopies. A methoxycarbonyl group at the chiral C132-position in the ketone was stereo-inverted under basic conditions, whereas those in the corresponding alcoholic and dihydro-forms were not. The in vitro BciC enzymatic reaction of the (132R)-ketone was found to stereoselectively hydrolyze the C132-methoxycarbonyl group, followed by spontaneous decarboxylation. Similarly, the (132R)-COOCH3 group in the

  锌甲基pheophorbides一/一个”，其具有氧代和甲氧基羰基基团的C13 1 -和C13 2，分别位上，在上外-five元环熔合它们的二氢卟酚的π骨架的环状四吡咯，分别通过化学修饰来制备在光养植物中产生的叶绿素a的数量。通过还原酮部分合成了C 13 1-羟基化和未取代的类似物。这些半合成化合物的C13 1-和C13 2-立体化学通过1 H NMR和圆二色性光谱学证实。手性C13 2上的甲氧羰基在碱性条件下，酮的-位是立体反转的，而相应的醇和二氢形式的-位不是。在体外的（13 BCIC酶促反应2 - [R ）-酮被发现立体选择性地水解C13 2 -甲氧基羰基，然后自然脱羧。类似地，（13 2 - [R）-COOCH 3基团在（13 1小号） -醇进行水解，而（13 2 - [R）-COOCH 3基团在（13 1 - [R ）-醇不是。C13 1-二氢化合物进行酶促反应后，其（13观察到2
• Artificial Light-Harvesting Antennae: Singlet Excitation Energy Transfer from Zinc Chlorin Aggregate to Bacteriochlorin in Homogeneous Hexane Solution
  作者：Tomohiro Miyatake、Hitoshi Tamiaki、Alfred R. Holzwarth、Kurt Schaffner

  DOI：10.1111/j.1751-1097.1999.tb03311.x

  日期：1999.4

  singlet excitation energy transfer from the zinc chlorin aggregate to the bacteriochlorin moiety of the coaggre‐gated dyad occurs in the homogeneous solution. In the coaggregated dyad, the bacteriochlorin moiety plays the role of an efficient energy trap and the chlorin moiety the role of an anchor to the donor aggregate. The artificial assembly thus mimics the structure and function of natural chlorosomes

  摘要：具有 31-羟基和 131-羰基的锌二氢卟酚在非极性溶剂（如己烷）中自组装，其方式类似于绿色光合细菌的叶绿体中的细菌叶绿素 c。含有少量菌绿素-锌二氢卟酚二元分子的锌二氢卟酚聚集体的可见吸收和稳态荧光测量表明，从锌二氢卟酚聚集体到共聚集二元体的菌绿素部分的单线态激发能量转移发生在均相溶液中. 在共聚二元组中，菌绿素部分起到有效能量陷阱的作用，而二氢卟酚部分起到供体聚集体的锚定作用。
• Synthetic zinc tetrapyrroles complexing with pyridine as a single axial ligand
  作者：Hitoshi Tamiaki、Shiki Yagai、Tomohiro Miyatake

  DOI：10.1016/s0968-0896(98)00154-0

  日期：1998.11

  indicated that single pyridine coordinated to the central zinc. Comparison of the equilibrium constant in a zinc chlorin with those of the corresponding zinc bacteriochlorin (7,8-dihydrochlorin) and porphyrin (17,18-dedihydrochlorin) led to an increase in the saturation and flexibility of the tetrapyrrole pi-plane ligands making the central zinc more axial-ligated. All the zinc tetrapyrroles in benzene

  从叶绿素-a制备二氢卟酚锌。苯中的可见光谱表明，合成的二氢合二氢卟酚锌与吡啶配合作为轴向配体形成单吡啶加合物。络合的平衡常数取决于二氢卟酚的结构：外围位置的吸电子基团的取代增强了中心锌的配位能力。苯-d6中的1 H NMR光谱还表明，单个吡啶与中心锌配位。二氢卟酚锌与相应的细菌蓝细菌锌（7,8-二氢二氢卟酚）和卟啉（17,18-二氢二氢卟酚）的平衡常数比较导致四吡咯π平面配体的饱和度和柔韧性增加。中心锌多轴向结扎。苯中的所有四吡咯锌与吡啶络合形成5配位（1：1）的配合物，而不是6配位的双加合物。观察到的平衡常数与从分子模型计算出的络合物的能量变化一致。
• Q<i>_y</i>-Excitation Resonance Raman Spectra of Chlorophyll <i>a</i> and Related Complexes. Normal Mode Characteristics of the Low-Frequency Vibrations
  作者：Chengli Zhou、James R. Diers、David F. Bocian

  DOI：10.1021/jp971965g

  日期：1997.11.1

  Q(y)-excitation resonance Raman (RR) spectra are reported for film aggregates of chlorophyll (Chi) a and a series of related complexes. The latter include Mg(II) octaethylporphyrin (MgOEP), Mg(II) trans-octaethylchlorin (MgOEC), methyl-9-desoxomesopyrochlorophyllide (DMPChl) a, and methylpyrochlorophyllide (MPChl) a. These complexes represent a series in which the structural complexities of Chl a (saturated pyrrole ring, isocyclic ring, C-9-keto group, C-2-vinyl group, and C-10-carbomethoxy group) are systematically added to the basic tetrapyrrole architecture. On the basis of comparison of the RR scattering characteristics of the different complexes and the predictions of semiempirical normal coordinate calculations, a self-consistent set of vibrational assignments has been developed for all the RR active modes in the low-frequency regime (100-1000 cm(-1)). The studies indicate that the low-frequency Vibrations encompass a diverse set of motions that include both the ring skeleton and peripheral substituent groups. However, modes in the very low-frequency regime (<250 cm(-1)) are primarily due to deformations of the substituent groups. Collectively, the normal mode characteristics of Chi a and the other Mg(II) complexes provide insights into the nature of the vibrational modes that are coupled to the photophysically important, lowest energy excited states of natural photosynthetic assemblies.
• Fischer; Gibian, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1942, vol. 550, p. 208,232, 233
  作者：Fischer、Gibian

  DOI：——

  日期：——