methyl (E)-penta-2,4-dienyl fumarate | 122457-81-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E)-penta-2,4-dienyl fumarate
• 英文别名: methyl (2E)-penta-2,4-dien-1-yl fumarate；1-O-methyl 4-O-[(2E)-penta-2,4-dienyl] (E)-but-2-enedioate
• CAS: 122457-81-2
• 化学式: C₁₀H₁₂O₄
• 分子量: 196.203
• InChiKey: APTKDRLJDZZJPW-YTXTXJHMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-penta-2,4-dienyl fumarate 在 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 205.0h， 以42%的产率得到(1RS,2RS,6SR)-methyl 8-oxabicyclo<4.3.0>non-4-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过内氢键立体控制分子内 Diels-Alder 反应

  摘要：

  描述了一种用于分子内 Diels-Alder 反应的外/内立体控制的新方法。带有与二烯相连的羟甲基和与亲二烯体相连的酯基的底物在过渡态参与氢键。这种非共价相互作用导致观察到的动力学内/外产物比率显着增加或减少。因此，母体马来酸戊二烯酯 12 进行分子内 Diels-Alder 反应，得到约。5:1 的反式和顺式稠合双环环加合物混合物，而 C2-羟甲基类似物 1 提供 1:1 的产物比例。相比之下，母体富马酸戊二烯酯 13 的反式：顺式比为 3:2，在 C2-羟甲基类似物 4 中提高到 9:1。这些立体选择性是根据使用 B3LYP/6-31+G(d) 理论计算的过渡结构群体准确预测的。分子内氢键的存在赋予这些反应的过渡态跨环 Diels-Alder 样外观。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300414
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2E)-penta-2,4-dienoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl (E)-penta-2,4-dienyl fumarate
  参考文献：
  名称：

  Batchelor, Mark J.; Mellor, John M., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1989, p. 985 - 995

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Stereocontrol of the Intramolecular Diels−Alder Reaction by Internal Hydrogen Bonding
  作者：Tory N. Cayzer、Michael N. Paddon-Row、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1002/ejoc.200300414

  日期：2003.10

  Thus, the parent pentadienyl maleate 12 undergoes intramolecular Diels−Alder reaction to give an approx. 5:1 mixture of trans- and cis-fused bicyclic cycloadducts, whereas the C2-hydroxymethyl analogue 1 delivers a 1:1 ratio of products. In contrast, the parent pentadienyl fumarate 13 gives a 3:2 trans:cis ratio, which is improved to 9:1 in the C2-hydroxymethyl analogue 4. These stereoselectivities are

  描述了一种用于分子内 Diels-Alder 反应的外/内立体控制的新方法。带有与二烯相连的羟甲基和与亲二烯体相连的酯基的底物在过渡态参与氢键。这种非共价相互作用导致观察到的动力学内/外产物比率显着增加或减少。因此，母体马来酸戊二烯酯 12 进行分子内 Diels-Alder 反应，得到约。5:1 的反式和顺式稠合双环环加合物混合物，而 C2-羟甲基类似物 1 提供 1:1 的产物比例。相比之下，母体富马酸戊二烯酯 13 的反式：顺式比为 3:2，在 C2-羟甲基类似物 4 中提高到 9:1。这些立体选择性是根据使用 B3LYP/6-31+G(d) 理论计算的过渡结构群体准确预测的。分子内氢键的存在赋予这些反应的过渡态跨环 Diels-Alder 样外观。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Batchelor, Mark J.; Mellor, John M., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1989, p. 985 - 995
  作者：Batchelor, Mark J.、Mellor, John M.

  DOI：——

  日期：——
• Intramolecular Diels−Alder Reactions of Ester-Linked 1,3,8-Nonatrienes
  作者：Tory N. Cayzer、Michael N. Paddon-Row、Damian Moran、Alan D. Payne、Michael S. Sherburn、Peter Turner

  DOI：10.1021/jo0505829

  日期：2005.7.1

  Penta-1,3-dienyl acrylates undergo kinetically controlled intramolecular Diels-Alder (lMDA) reactions and DFT calculations (B3LYP/6-31+G(d)) predict stereoselectivities that are in very good agreement with the experimental values. The nature of the diene Cl substituent has virtually no influence upon reactivity or trans/cis-stereoselectivity whereas terminal C9 dienophile substituents have a substantial effect on both the reactivity and stereoselectivity of these IMDA reactions. The TSs highlight contributions from strain in the developing tether-containing ring, and steric and electronic effects between tether and dienophile substituents, thus providing insight into the origins of IMDA reactivity and stereoselectivity.