4-hydroxypiperidin-1-yl benzoate | 1380288-25-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-hydroxypiperidin-1-yl benzoate
• 英文别名: N-benzoyloxy-4-hydroxypiperidine；(4-hydroxypiperidin-1-yl) benzoate
• CAS: 1380288-25-4
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₃
• 分子量: 221.256
• InChiKey: JXVRYZOGEJWUKD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  351.2±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-hydroxypiperidin-1-yl benzoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 三苯基氧化膦 、 copper(l) chloride 、 lithium tert-butoxide 、 1,2-双(二环己基磷基)-乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (3R*,3aS*,5S*)-3-cyclohexyl-4',4',5',5'-tetramethyl-2-methylene-5-((trimethylsilyl)oxy)octahydro-1λ⁴,8λ⁴-spiro[[1,2]azaborolo[1,5-a]pyridine-1,2'-[1,3,2]dioxaborolane]
  参考文献：
  名称：

  催化路易斯碱添加剂可实现脂环胺的选择性铜催化硼化 α-C-H 烯丙基化

  摘要：

  功能化的脂环胺是合成具有生物活性的天然化合物和药物的重要组成部分。现有的官能化方法通常限于合成受保护的胺或使用可能损害官能团耐受性的强碱性有机金属试剂。在这里，我们报告了一种新方法，该方法通过铜催化的与丙二烯和双（频哪醇）二硼的区域、立体和化学选择性偶联，能够将O-苯甲酰基羟胺转化为 α-官能化环状仲胺。本转化的一个关键特征是使用催化路易斯碱添加剂，它抑制催化生成的硼取代烯丙基铜中间体与O之间的竞争 C-N 键形成反应。-苯甲酰羟胺，从而使后者能够原位转化为脂环亚胺，该亚胺与烯丙基铜物种选择性地形成C-C键。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c07969
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基哌啶 、 过氧化苯甲酰 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以79%的产率得到4-hydroxypiperidin-1-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  受阻苯胺的合成：芳烃硼酸酯的铜催化亲电胺化

  摘要：

  不再是障碍：芳基硼酸酯的铜催化亲电胺化反应可在温和的反应条件下，使用2.5-5.0 mol％的叔丁醇铜和Xantphos配体衍生的催化剂完成（参见方案）。该反应可耐受各种官能团，可用于制备迄今为止制备的某些受阻最大的苯胺。

  DOI：

  10.1002/anie.201200480

文献信息

• 一种芳香胺类化合物及EphB4激酶抑制剂及其衍生物的制备方法
  申请人：武汉大学

  公开号：CN110357832B

  公开（公告）日：2022-03-15

  本发明提供一种芳香胺类化合物及EphB4激酶抑制剂及其衍生物的制备方法。以芳基硼酸或芳基硼酸酯和O‑苯甲酰基‑羟胺类化合物为起始原料，在钯催化剂、降冰片烯衍生物、碱的作用下，空气氛围，在30℃到100℃下于有机溶剂中搅拌反应，反应后分离提纯，即可得到芳香胺类化合物。该方法所使用的原料廉价易得且反应结束无卤离子残留、反应条件温和。同时，本发明还提供了一种合成EphB4激酶抑制剂及其衍生物的方法，在本发明合成的3,5位双胺化的卤代苯或类卤代苯的基础上只需要简单的一步就可以合成EphB4激酶抑制剂及其衍生物。
• Redox-neutral <i>ortho</i>-C–H amination of pinacol arylborates <i>via</i> palladium(<scp>ii</scp>)/norbornene catalysis for aniline synthesis
  作者：Shuqing Chen、Peng Wang、Hong-Gang Cheng、Chihui Yang、Qianghui Zhou

  DOI：10.1039/c9sc02759a

  日期：——

  this reaction amenable for industry. A plethora of synthetically very useful halogenated anilines, which often cannot be prepared via other transition-metal-catalyzed aminations, are readily produced using this method. Particularly, the orthogonal reactivity between pinacol arylborates and aryl iodides is demonstrated. Preliminary deuterium-labeling studies reveal a redox-neutral ipso-protonation mechanism

  据报道，钯( II )/降冰片烯协同催化可实现频哪醇芳基硼酸盐或杂芳基硼酸盐的氧化还原中性邻位-C -H胺化，用于合成结构多样的苯胺。该方法具有可扩展性、稳健性（耐空气和湿气）、不含膦配体，并且与多种功能兼容。这些实用的特征使得该反应适合工业界。使用这种方法可以很容易地生产大量合成上非常有用的卤代苯胺，这些卤代苯胺通常无法通过其他过渡金属催化的胺化来制备。特别是，证明了频哪醇芳基硼酸盐和芳基碘化物之间的正交反应性。初步的氘标记研究揭示了该过程的氧化还原中性原质子化机制，这必将为该领域的未来发展带来启发。总体而言，该方法的范围极其广泛（47 个示例）和可靠性，加上频哪醇芳基硼酸酯的广泛可用性，使该化学成为现有苯胺合成方法的宝贵补充。
• Practical catalytic method for synthesis of sterically hindered anilines
  作者：Melrose Mailig、Richard P. Rucker、Gojko Lalic

  DOI：10.1039/c5cc03565a

  日期：——

  A practical catalytic method for the synthesis of sterically hindered anilines is described. The amination of aryl and heteroaryl boronic esters is accomplished using a catalyst prepared in situ from...

  描述了一种合成位阻苯胺的实用催化方法。芳基和杂芳基硼酸酯的胺化反应是使用从... ...原位制备的催化剂完成的。
• Rapid Assembly of Diversely Functionalized Spiroindenes by a Three-Component Palladium-Catalyzed C−H Amination/Phenol Dearomatization Domino Reaction
  作者：Liangxin Fan、Jingjing Liu、Lu Bai、Yaoyu Wang、Xinjun Luan

  DOI：10.1002/anie.201708310

  日期：2017.11.6

  A novel palladium‐catalyzed three‐component reaction of phenol‐derived biaryls with N‐benzoyloxyamines and norbornadiene (NBD) has been developed for the assembly of highly functionalized spiroindenes. This domino process was realized through NBD‐assisted C−H amination and phenol dearomatization by forming one C−N bond and two C−C bonds in a single step. Preliminary studies indicated that asymmetric

  已开发出一种新颖的钯催化的苯酚衍生联芳基与N-苯甲酰氧基胺和降冰片二烯（NBD）的三组分反应，用于组装高度官能化的螺茚。通过在一个步骤中形成一个C-N键和两个C-C键的NBD辅助CH-H胺化和苯酚脱芳构作用，实现了该多米诺过程。初步研究表明，使用手性配体不对称控制该转化是可行的。此外，通过一系列进一步的转换突出了这种方法的潜在综合实用性。
• Multifunctionalization of Unactivated Cyclic Ketones via Synergistic Catalysis of Copper and Diarylamine: Access to Cyclic α-Enaminone
  作者：Yang Li、Ran Zhang、Xihe Bi、Junkai Fu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00125

  日期：2018.2.16

  A multifunctionalization of unactivated cyclic ketones via synergistic catalysis of copper and diarylamine for the direct synthesis of cyclic α-enaminone is reported for the first time. This reaction goes through oxidative α-amination, followed by a desaturation, and features mild reaction conditions, a broad substrate scope, and great functional group tolerance.

  首次报道了通过铜和二芳基胺的协同催化对环状α-烯胺酮直接合成的未活化环酮的多功能化。该反应经过氧化性α-氨基化反应，然后进行去饱和反应，反应条件温和，底物范围广，官能团耐受性强。