2-金刚烷基溴化锌 | 171860-65-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 中文名称: 2-金刚烷基溴化锌
• 中文别名: 2-金刚烷溴化锌
• 英文名称: adamantan-2-ide,bromozinc(1+)
• 英文别名: 2-adamantylzinc bromide；2-admantylzinc bromide；2-adamantyl zinc bromide
• CAS: 171860-65-4
• 化学式: C₁₀H₁₅BrZn
• 分子量: 280.523
• InChiKey: HHXSMOCPPVCAHH-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 沸点：
  65 °C
• 密度：
  1.018 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  1 °F
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 50 ppm; STEL 100 ppm (Skin)OSHA: TWA 200 ppm(590 mg/m3)NIOSH: IDLH 2000 ppm; TWA 200 ppm(590 mg/m3); STEL 250 ppm(735 mg/m3)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.62
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

安全信息

• 危险等级：
  4.3
• 危险品标志：
  Xn,F
• 安全说明：
  S16
• 危险类别码：
  R14
• WGK Germany：
  3
• 危险标志：
  GHS02,GHS07,GHS08
• 危险品运输编号：
  UN 2056 3/PG 2
• 危险性描述：
  H225,H302,H319,H335,H351
• 危险性防范说明：
  P210,P280,P301 + P312 + P330,P305 + P351 + P338,P370 + P378,P403 + P235

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-金刚烷基溴化锌 在 3,3’-di-tert-butyl oxaziridine 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 以57%的产率得到(1r,3r,5r,7r)-adamantan-2-amine
  参考文献：
  名称：

  用NH-氧氮丙啶直接进行烷基金属的伯胺化反应

  摘要：

  描述了一种用于从稳定的NH-恶唑烷试剂对伯，仲和叔有机金属底物进行伯亲电伯胺化的方法。这种简便且高度化学选择性的转化反应在环境温度下进行，无需过渡金属催化剂或通过柱色谱法纯化即可在单个步骤中提供烷基胺产物。密度泛函理论（DFT）计算表明，尽管烷基金属具有碱性，但直接NH-转移途径优于质子和O-转移。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03734
• 作为产物：
  描述：

  2-溴代金刚烷 、 zinc dibromide 在 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2-金刚烷基溴化锌
  参考文献：
  名称：

  可见光诱导的镍催化与未活化烯烃的烷基锆茂新星交叉偶联。

  摘要：

  自然丰富的sp 3-杂化碳中心之间的过渡金属催化交叉偶联反应有助于获得具有复杂三维结构的各种分子。有机金属化合物是最强大的试剂之一，广泛用于碳-碳键的形成。尽管sp 2-杂化的有机金属化合物广泛用于交叉偶联，但是sp 3-杂化的有机金属偶联剂的开发较少。在这里，我们报告可见光诱导的单个镍催化的C（sp 3）–C（sp 3），C（sp 3）–C（sp 2）和C（sp 3）–C（sp）使用烷基锆茂的交叉偶联反应，该反应很容易从末端或内部未活化的烯烃通过加氢锆和链步反应就地生成。该方法温和，适用于多种底物，包括伯，仲，叔烷基，芳基，烯基，炔基卤化物和各种烯烃。机理研究表明，镍催化的自由基交叉偶联是一种新颖的途径，代表了锆锆茂的首次可见光诱导的转变。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2019.12.010

文献信息

• Synthesis of Molybdenum Imido 2-Adamantylidene Complexes through α Hydrogen Abstraction
  作者：Jordan W. Taylor、Richard R. Schrock、Charlene Tsay

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00244

  日期：2020.6.22

  Mo(NAr)(Adene)(OTf)2(DME) (1, Adene = 2-adamantylidene) was prepared upon addition of triflic acid. Methods analogous to those that have been successful for synthesizing neopentylidene and neophylidene complexes were used to form Mo(NAr)(Adene)(OMes)2 (2; Mes = 2,4,6-trimethylphenyl), [Mo(NAr)(Adene)(OC6F5)2]2 (3), Mo(NAr)(Adene)(OC6F5)2(MeCN) (4), Mo(NAr)(Adene)(Cl)2(bipy) (5; bipy = 2,2′-bipyridine), M

  将在乙醚中的2-金刚烷基MgBr加到Mo（NAr）2（Cl）2（DME）（Ar = 2,6- i -Pr 2 C 6 H 3）中，得到Mo（NAr）2（2-Ad）2（ 2-Ad ＝ 2-金刚烷基，DME ＝ 1，2-二甲氧基乙烷），通过加入三氟甲磺酸制备了Mo（NAr）（Adene）（OTf）2（DME）（1，Adene ＝ 2-金刚烷）。使用类似于已成功合成新亚戊二烯和新戊二烯配合物的方法形成Mo（NAr）（Adene）（OMes）2（2 ; Mes = 2,4,6-三甲基苯基），[Mo（NAr）（Adene ）（OC 6 F 5）2 ] 2（3），Mo（NAr）（Adene）（OC 6 F 5）2（MeCN）（4），Mo（NAr）（Adene）（Cl）2（bipy）（5 ; bipy = 2,2 ′-联吡啶），Mo（NAr）（Adene）（Cl）（OHMT）（6 ; OHMT = O-2
• Ni-Catalyzed Regioselective 1,2-Dialkylation of Alkenes Enabled by the Formation of Two C(sp³)–C(sp³) Bonds
  作者：Roshan K. Dhungana、Rishi R. Sapkota、Laura M. Wickham、Doleshwar Niroula、Ramesh Giri

  DOI：10.1021/jacs.0c09778

  日期：2020.12.16

  We disclose a Ni-catalyzed vicinal difunctionalization of alkenes with benzyl halides and alkylzinc reagents, which produces products with two new alkyl-alkyl bonds. This alkene dialkylation is effective in combining secondary benzyl halides and secondary alkylzinc reagents with internal alkenes, which furnishes products with three contiguous all-carbon secondary stereocenters. The products can be

  我们公开了用苄基卤化物和烷基锌试剂对烯烃进行 Ni 催化的邻位双官能化，其产生具有两个新的烷基-烷基键的产物。这种烯烃二烷基化可有效地将仲苄基卤化物和仲烷基锌试剂与内部烯烃结合，从而提供具有三个连续的全碳仲立构中心的产物。这些产品可以很容易地得到复杂的四烯、苯并丁二烯和双环癸烯核心。该反应也是迄今为止最有效的烯烃双官能化过程，催化剂负载量低至 500 ppm，催化转化数 (TON) 和转化频率 (TOF) 在室温下分别高达 2 × 103 和 165 h-1。
• Correction to “Ni-Catalyzed Regioselective 1,2-Dialkylation of Alkenes Enabled by the Formation of Two C(sp³)–C(sp³) Bonds”
  作者：Roshan K. Dhungana、Rishi R. Sapkota、Laura M. Wickham、Doleshwar Niroula、Ramesh Giri

  DOI：10.1021/jacs.1c06574

  日期：2021.7.21

  The position of the alkene in compound 73 was misplaced. The correct position is 4,5 instead of 3,4. The compound 73 with the correct alkene position and updated spectral data are provided in the corrected Supporting Information. The Supporting Information is available free of charge at https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c06574. Experimental procedures and characterization data for all compounds

  烯烃在化合物73中的位置错位。正确的位置是 4,5 而不是 3,4。具有正确烯烃位置和更新光谱数据的化合物73在更正的支持信息中提供。支持信息可在 https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c06574 免费获得。 所有化合物的实验程序和表征数据 (PDF)所有化合物的实验程序和表征数据 (PDF) 大多数电子支持信息文件无需订阅 ACS 网络版本即可获得。此类文件可以按文章下载用于研究用途（如果相关文章有公共使用许可，则该许可可能允许其他用途）。可以通过 RightsLink 许可系统的请求从 ACS 获得许可用于其他用途：http://pubs.acs.org/page/copyright/permissions.html。这篇文章还没有被其他出版物引用。支持信息可在 https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c06574
• Trisubstituted 1,3,5-Triazines: The First Ligands of the sY12-Binding Pocket on Chemokine CXCL12
  作者：Daniel J. Sprague、Anthony E. Getschman、Tyler G. Fenske、Brian F. Volkman、Brian C. Smith

  DOI：10.1021/acsmedchemlett.1c00388

  日期：2021.11.11

  trials. Alternatively, small molecules targeting the chemokine instead of the receptor provide a largely unexplored space for therapeutic development. Here we report that trisubstituted 1,3,5-triazines are competent ligands for the sY12-binding pocket of CXCL12. The initial hit was optimized to be more synthetically tractable. Fifty unique triazines were synthesized, and the structure–activity relationship

  CXCL12 是一种 CXC 型趋化因子，与其受体 CXCR4 结合，由此产生的信号级联在发育过程和随后的免疫功能中是必不可少的。在病理学上，CXCL12-CXCR4 信号轴与许多癌症和炎症性疾病有关，因此引发了对治疗药物开发的持续兴趣。针对 CXCR4 的小分子在临床试验中的结果喜忧参半。或者，靶向趋化因子而不是受体的小分子为治疗开发提供了一个很大程度上尚未探索的空间。在这里，我们报告三取代的 1,3,5-三嗪是 CXCL12 的 sY12 结合口袋的合格配体。最初的命中被优化为更易于综合处理。合成了 50 种独特的三嗪，并探讨了构效关系。使用计算建模，我们建议负责配体 - 趋化因子结合的关键结构相互作用。亲脂性配体效率得到提高，从而产生更多具有化学手柄的可溶性药物样分子，用于未来的开发和结构研究。
• Ligand-Free Copper-Catalyzed Negishi Coupling of Alkyl-, Aryl-, and Alkynylzinc Reagents with Heteroaryl Iodides
  作者：Surendra Thapa、Arjun Kafle、Santosh K. Gurung、Adam Montoya、Patrick Riedel、Ramesh Giri

  DOI：10.1002/anie.201502379

  日期：2015.7.6

  Reported herein is an unprecedented ligand‐free copper‐catalyzed cross‐coupling of alkyl‐, aryl‐, and alkynylzinc reagents with heteroaryl iodides. The reaction proceeds at room temperature for the coupling of primary, secondary, and tertiary alkylzinc reagents with heteroaryl iodides without rearrangement. An elevated temperature (100 °C) is required for aryl–heteroaryl and alkynyl–heteroaryl couplings

  本文报道的是烷基，芳基和炔基锌试剂与杂芳基碘化物之间空前的无配体铜催化交叉偶联。反应在室温下进行，以使伯，仲和叔烷基锌试剂与杂芳基碘化物偶合，而无需重排。芳基–杂芳基和炔基–杂芳基偶联需要高温（100°C）。