Dimethyl 2-(1-phenylmethoxycarbonylpyrrolidin-2-yl)butanedioate | 116087-48-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Dimethyl 2-(1-phenylmethoxycarbonylpyrrolidin-2-yl)butanedioate
• CAS: 116087-48-0
• 化学式: C₁₈H₂₃NO₆
• 分子量: 349.384
• InChiKey: VMNRZGPICNGJJC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  459.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.218±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,3-二氢吡咯-1-羧酸苄酯 、 1,4-dimethyl but-2-enedioate 在 disodium hydrogenphosphate 、 C₂₇H₅₀FeO₆ 、 苯硅烷 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以75%的产率得到Dimethyl 2-(1-phenylmethoxycarbonylpyrrolidin-2-yl)butanedioate
  参考文献：
  名称：

  Functionalized olefin cross-coupling to construct carbon–carbon bonds

  摘要：

  碳-碳（C-C）键构成了许多重要分子（包括聚合物、染料及医药制剂）的骨架。大量有机化学家致力于开发新的方法，以期能快速高效地制备这些重要的C-C键。该研究项目更多地依赖于在某些特殊的官能团及空间位阻的环境下形成C-C键的能力。本文报道了一种化学转变过程，这一进程使得传统方法难以形成的具有高度空间位阻及特殊官能团的C-C键能够简易地构建出来。通过使用简便的铁基催化剂，廉价的硅烷及环保的溶剂，在常温常压条件下，很容易使一些含有杂原子的烯烃与那些缺电子的烯烃反应，进而形成一些以往在技术上很难实现甚至无法实现的分子结构。超过60种底物的实验数据的展示，表明了这一简便反应所具有的选择性及温和性。通过简便的铁基催化剂及廉价的硅烷，高度取代的碳-碳键被构建出来。超过60种例子探究了这种反应——含有杂原子的烯烃与那些缺电子的烯烃的反应。本文报道了一种新型的C-C键形成反应，该反应使得一些过去在技术上无法实现或极难实现的分子结构能够简单地构建出来。这一过程利用了含有杂原子的烯烃与缺电子烯烃的相互作用，通过简便的铁基催化剂及廉价的硅烷构建出高度取代的C-C键。超过60种实验例子，广泛地展示了这一过程的通用性。这一反应与包括聚合物、染料及医药制剂，半导体等领域有机化合物的合成息息相关。

  DOI：

  10.1038/nature14006

文献信息

• Carboxylic Acids as A Traceless Activation Group for Conjugate Additions: A Three-Step Synthesis of (±)-Pregabalin
  作者：Lingling Chu、Chisa Ohta、Zhiwei Zuo、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja505964r

  日期：2014.8.6

  carboxylic acids as a traceless activation group for radical Michael additions has been accomplished via visible light-mediated photoredox catalysis. Photon-induced oxidation of a broad series of carboxylic acids, including hydrocarbon-substituted, α-oxy, and α-amino acids, provides a versatile CO2-extrusion platform to generate Michael donors without the requirement for organometallic activation or propagation

  羧酸作为自由基迈克尔加成的无痕活化基团的直接应用是通过可见光介导的光氧化还原催化实现的。光子诱导氧化一系列广泛的羧酸，包括碳氢化合物取代的、α-氧基和 α-氨基酸，提供了一个多功能的 CO2 挤出平台来生成迈克尔供体，而无需有机金属活化或传播。多种迈克尔受体适用于这种新的共轭加成策略。还介绍了该技术在药物普瑞巴林（由辉瑞以商品名 Lyrica 商业化）的三步合成中的应用。
• Naphthochromenones: Organic Bimodal Photocatalysts Engaging in Both Oxidative and Reductive Quenching Processes
  作者：Javier Mateos、Francesco Rigodanza、Alberto Vega‐Peñaloza、Andrea Sartorel、Mirco Natali、Tommaso Bortolato、Giorgio Pelosi、Xavier Companyó、Marcella Bonchio、Luca Dell'Amico

  DOI：10.1002/anie.201912455

  日期：2020.1.13

  is accessible using simple visible light irradiation sources (CFL or LED). Their excited-state redox potentials, PC*/PC.- (up to 1.65 V) and PC.+ /PC* (up to -1.77 V vs. SCE), are such that these novel PCs can engage in both oxidative and reductive quenching mechanisms with strong thermodynamic requirements. The potential of these bimodal PCs was benchmarked in synthetically relevant photocatalytic processes

  以克为单位合成了十二种萘并萘醌光催化剂（PCs）。它们在紫外线/可见光范围内吸收，并具有极宽的氧化还原窗口（高达3.22 eV），可通过简单的可见光照射源（CFL或LED）进行访问。它们的激发态氧化还原电势PC * / PC.-（高达1.65 V）和PC。+ / PC *（相对于SCE高达-1.77 V），使得这些新型PC既可以进行氧化也可以进行还原具有强烈的热力学要求的淬火机理。这些双峰PC的潜力已在具有极端热力学要求的合成相关光催化工艺中进行了基准测试。它们有效催化机理上相反的氧化/还原光反应的能力是这些有机光催化剂的独特功能，因此代表了在通用性，可持续性，
• [EN] DECARBOXYLATIVE CONJUGATE ADDITIONS AND APPLICATIONS THEREOF<br/>[FR] ADDITIONS DE CONJUGUÉS AVEC DÉCARBOXYLATION ET APPLICATIONS ASSOCIÉES
  申请人：UNIV PRINCETON

  公开号：WO2016196931A1

  公开（公告）日：2016-12-08

  Synthetic methods are described herein operable to efficiently produce a wide variety of molecular species through conjugate additions via decarboxylative mechanisms. For example, methods of functionalization of peptide residues are described, including selective functionalization of peptide C-terminal residues. In one aspect, a method of peptide functionalization comprises providing a reaction mixture including a Michael acceptor and a peptide and coupling the Michael acceptor with the peptide via a mechanism including decarboxylation of a peptide reside.

  本文描述了可操作的合成方法，能够通过脱羧机制通过共轭加成有效地产生各种分子物种。例如，描述了肽残基的官能化方法，包括对肽C-末端残基的选择性官能化。在一个方面，肽官能化方法包括提供包括迈克尔受体和肽的反应混合物，并通过包括肽残基的脱羧机制将迈克尔受体与肽偶联。
• Discovery of a Covalent Triazine Framework Photocatalyst for Visible-Light-Driven Chemical Synthesis using High-Throughput Screening
  作者：Sriram Vijayakrishnan、John W. Ward、Andrew I. Cooper

  DOI：10.1021/acscatal.2c02743

  日期：2022.8.19

  pathways under mild conditions. However, to date, most photocatalysts available to synthetic chemists are homogeneous metal complexes or organic dyes, which raise issues of cost, recyclability, and waste production. Here we report the discovery of a covalent triazine framework photocatalyst (CTF-2) for decarboxylative conjugate addition of a range of carboxylic acids under visible-light irradiation. The

  光氧化还原催化是有机合成的重要发展，在温和条件下提供不同的反应途径。然而，迄今为止，合成化学家可用的大多数光催化剂都是均相金属络合物或有机染料，这会带来成本、可回收性和废物产生等问题。在这里，我们报告了一种共价三嗪骨架光催化剂 (CTF-2) 的发现，用于在可见光照射下对一系列羧酸进行脱羧共轭加成。脱羧反应可以与多种其他反应相结合，包括金属光氧化还原芳基化、烷基化、氟化和脱氢苯胺合成。CTF-2 可以大规模制备并循环使用，至少四次循环不会损失催化效率。为了证明在药物合成中的应用，
• DECARBOXYLATIVE CONJUGATE ADDITIONS AND APPLICATIONS THEREOF
  申请人：The Trustees of Princeton University

  公开号：US20180179248A1

  公开（公告）日：2018-06-28

  Synthetic methods are described herein operable to efficiently produce a wide variety of molecular species through conjugate additions via decarboxylative mechanisms. For example, methods of functionalization of peptide residues are described, including selective functionalization of peptide C-terminal residues. In one aspect, a method of peptide functionalization comprises providing a reaction mixture including a Michael acceptor and a peptide and coupling the Michael acceptor with the peptide via a mechanism including decarboxylation of a peptide reside.