2,2'-bipyridyl-trans-dibromo-cis-dicarbonylruthenium(II) | 469886-18-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,2'-bipyridyl-trans-dibromo-cis-dicarbonylruthenium(II)
• 英文别名: trans(Br,Br)-[RuBr2(CO)2(2,2'-bipyridine)]；carbon monoxide;2-pyridin-2-ylpyridine;ruthenium(2+);dibromide
• CAS: 469886-18-8
• 化学式: C₁₂H₈Br₂N₂O₂Ru
• 分子量: 473.086
• InChiKey: UNPLIRVRVKMDMH-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.93
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  27.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-bipyridyl-trans-dibromo-cis-dicarbonylruthenium(II) 、 乙腈 以 乙腈 为溶剂， 生成 cis(Br,Br)-[RuBr2(CO)(MeCN)(2,2'-bipyridine)]
  参考文献：
  名称：

  赤道CO配体从反式（X，X）-[Ru（X）2（CO）2（bpy）]（X = Cl，Br，I）的超快光化学解离：皮秒时间分辨红外光谱和DFT计算学习。

  摘要：

  研究了反式（X，X）-[Ru（X）（2）（CO）（2）（bpy）]（X = Cl，Br，I）的配合物的超快光化学，以了解其的激发态反应性。赤道的CO配体，与2,2'-联吡啶配体（bpy）反式配位。TD-DFT计算确定了最低的电子跃迁和单重态激发态，即混合X-> bpy / Ru-> bpy配体到配体/金属到配体的电荷转移（LLCT / MLCT）。在nu（CO）振动范围内的皮秒时间分辨IR光谱显示，对于X = Cl和Br，亚皮秒CO解离伴随X-Ru-X部分弯曲，产生五配位中间体trans（X， X）-[Ru（X）（2）（CO）（bpy）]。轴向卤化物配体向赤道空位和溶剂（CH（3）CN）的最终移动的时间常数为13-15 ps，形成光产物顺（X，X）-[Ru（X）（2）（CO）（CH（3）CN）（bpy）]。对于X = I，光填充的（1）LLCT / MLCT激发态同时经历皮秒级CO解离和弛

  DOI：

  10.1021/ic049548n
• 作为产物：
  描述：

  trans-[(2,2'-bipyridine)dicarbonyldichloridoruthenium(II)] 、 氢溴酸 以 水 为溶剂， 以86%的产率得到2,2'-bipyridyl-trans-dibromo-cis-dicarbonylruthenium(II)
  参考文献：
  名称：

  Reactions of [Ru(bipy)(CO)₂Cl₂] in aqueous HX and HX–HNO₃solutions (X = F, Br or I; bipy = 2,2′-bipyridine)

  摘要：

  Aqueous halogen acids HBr and HI have been used to direct exchange of the chlorides in [Ru(bipy)(CO)(2)Cl-2] (bipy = 2,2'-bipyridine) at elevated temperatures (160-200 degrees C). Reaction of cis(CO),trans(Cl)-[Ru(bipy)(CO)(2)Cl-2] with HBr and HI produced the corresponding cis(CO),trans(Br)-[Ru(bipy)(CO)(2)Br-2] 1 and cis(CO),trans(I)-[Ru(bipy)(CO)(2)I-2] 2. A similar reaction was not observed with the weaker (aqueous) acid HF. Addition of HNO3 as a nitrosyl source in the acid solution led to formation of nitrosyl complexes [Ru(bipy)(NO)X(3)] (X = F, Cl, Br or I). In the case of HBr-HNO3 or HI-HNO3 addition of nitrosyl was most probably accompanied by complete exchange of chlorides giving [Ru(bipy)(NO)X(3)] (X = Br or I), while in HF-HNO3 no exchange was observed. In the latter case a mixed-halide complex [Ru(bipy)(NO)Cl2F] 3 was obtained. By using HBr-HNO, solutions and extended reaction times, nitrido-bridged [(H2O)Br-2(bipy)Ru-N-Ru(bipy)Br-3] 4 was formed at 240 degrees C probably via a nitrosyl intermediate. The complexes were characterised by IR, NMR spectroscopy and single-crystal X-ray crystallography.

  DOI：

  10.1039/dt9960001927

文献信息

• Deacon, Glen B.; Patrick, Jennifer M.; Skelton, Brian W., Australian Journal of Chemistry, 1984, vol. 37, p. 929 - 946
  作者：Deacon, Glen B.、Patrick, Jennifer M.、Skelton, Brian W.、Thomas, Nicholas C.、White, Allan H.

  DOI：——

  日期：——