methyl (Z)-7-[(1R,2R,3R,5S)-5-acetoxy-2-formyl-3-(2-tetrahydropyranyloxy)cyclopentyl]-5-heptenate | 61218-06-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (Z)-7-[(1R,2R,3R,5S)-5-acetoxy-2-formyl-3-(2-tetrahydropyranyloxy)cyclopentyl]-5-heptenate
• 英文别名: methyl (Z)-7-[(1R,2R,3R,5S)-5-acetyloxy-2-formyl-3-(oxan-2-yloxy)cyclopentyl]hept-5-enoate
• CAS: 61218-06-2
• 化学式: C₂₁H₃₂O₇
• 分子量: 396.481
• InChiKey: IFRGKGVYYRVIFV-UDSQWYCDSA-N

物化性质

• 沸点：
  496.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (Z)-7-[(1R,2R,3R,5S)-5-acetoxy-2-formyl-3-(2-tetrahydropyranyloxy)cyclopentyl]-5-heptenate 在 对甲苯磺酸 sodium hydride 、 二异丁基铝-2,6-二-叔丁基-4-羟基甲苯 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.92h， 生成 methyl (Z)-7-((1R,2R,3R,5S)-5-acetoxy-2-((3S,E)-3-((1s,4S)-4-propylcyclohexyl)-3-((tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy)prop-1-en-1-yl)-3-((tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy)cyclopentyl)hept-5-enoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 15-cis-(4-n-propylcyclohexyl)-16,17,18,19,20-pentanor-9-deoxy-6,9.ALPHA.-nitriloprostaglandin F1 methyl ester (OP-2507), a novel anti-cerebral ischemic agent.

  摘要：

  合成了 15-顺式-(4-正丙基环己基)-16, 17, 18, 19, 20-戊硼-9-脱氧-6, 9α-硝基-前列腺素 F1 甲酯（OP-2507），这是一种新型的、有前途的抗脑缺血药物。关键的中间体顺式-4-正丙基环己烷羧酸甲酯是通过 4-正丙基苯甲酸甲酯的加氢反应立体选择性制备的，催化剂是市售的氯(1, 5-环辛二烯)铑二聚体。用 2，6-二叔丁基-4-甲基酚氧化物二异丁基铝实现了 C15-酮到 C15α 醇的立体选择性还原。

  DOI：

  10.1248/cpb.36.1128
• 作为产物：
  描述：

  4-羧丁基三苯基溴化膦 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 4 A molecular sieve 、 Dowex₅₀^W 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 71.75h， 生成 methyl (Z)-7-[(1R,2R,3R,5S)-5-acetoxy-2-formyl-3-(2-tetrahydropyranyloxy)cyclopentyl]-5-heptenate
  参考文献：
  名称：

  使用镍催化的二环丁基乙酰丙酮铝的镍环转移金属化，通过镍催化的1,3-二烯和束缚的醛的立体选择性环化反应来合成前列腺素F2alpha。

  摘要：

  利用镍（0）催化的1,3-二烯和束缚醛的环化反应，实现了前列腺素F2alpha的全合成。环化反应是通过镍环与二异丁基乙酰丙酮铝（iBu2-ALAC）的金属转移进行的。因此，具有对应于PGF2α中的α-链的侧链的19与Ni（cod）2（10mol％），PPh 3（20mol％）和1，3-环己二烯（25mol％）反应。 iBu2-ALAC（1.5当量）的存在进行立体选择，以54％的收率得到环化产物26。在19的环化过程中，侧链C-5处的Z-烯烃完全保留了其几何形状，并且立体选择性地构建了PGF2alpha中的四个连续的手性碳中心。成功实现了关键中间体19到PGF2alpha的转化。

  DOI：

  10.1248/cpb.48.1753

文献信息

• Method for preparing prostaglandin derivative
  申请人：Hirata Ryu

  公开号：US20070244333A1

  公开（公告）日：2007-10-18

  Disclosed is a method for preparing a prostaglandin derivative of formula (A): which comprises reacting an aldehyde represented by formula (1): with a 2-oxoalkyl phosphonate in a reaction solvent under the presence of alkali hydroxide as sole base. By carrying out the reaction using an alkali hydroxide as sole base in the reaction system, the desired prostaglandin derivative can be obtained by simple procedures and with high yield.

  揭示了一种制备公式（A）的前列腺素衍生物的方法： 将由公式（1）表示的醛与2-氧代烷基膦酸酯在反应溶剂中，在碱性氢氧化物的存在下反应。通过在反应系统中仅使用碱性氢氧化物作为碱，可以通过简单的程序和高产率获得所需的前列腺素衍生物。
• Regioselective allylation and propargylation using acylsilanes: facile synthesis of PGE3 and F3α methyl ester
  作者：Akira Yanagisawa、Shigeki Habaue、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88868-2

  日期：1992.1

  Regioselective allylation and propargylation were achieved using acylsilanes as electrophiles and this methodology was applied to the synthesis of PGE3 and F3α methyl ester.

  区域选择性烯丙基炔丙基和使用acylsilanes作为亲电子实现，此方法适用于PGE的合成3和F 3α甲酯。
• A new approach to the synthesis of cross-conjugated cyclopentenone prostaglandins. Synthesis of (±)-15-deoxy-Δ12,14-prostaglandin J2 methyl ester
  作者：N.S. Vostrikov、I.F. Lobko、M.S. Miftakhov

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.08.096

  日期：2014.10

  A new approach to 15-deoxy-Δ12,14-prostaglandin J2 and related structures based on the (±)-Corey lactone diol has been developed. The key stage of this approach involves building the structure of a prostaglandin (PG) derivative with leaving groups at positions 9, 13, and 15, followed by elimination of these groups by treatment with an organic base.

  的新方法15-脱氧Δ 12,14 -前列腺素Ĵ 2和基于（±）-Corey内酯二醇相关结构已被开发。该方法的关键阶段涉及构建前列腺素（PG）衍生物的结构，在位置9、13和15处带有离去基团，然后通过用有机碱处理消除这些基团。
• A divergent entry into prostaglandin synthesis through 1,4 -addition of methoxy(phenylthio)(trimethylsilyl)methyllithium to 4-siloxy-2-cyclopentenone
  作者：Junzo Otera、Yoshihisa Niibo、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92528-0

  日期：1992.6

  1,4-Addition of methoxy(phenylthio)(trimethylsilyl)methyllithium to 4-siloxy-2-cyclopentenone followed by in situ alkylation of the resultin enolate provides a versatile intermediate for synthesis of prostaglandins.

  在4-甲硅烷氧基-2-环戊烯酮中将1,4-甲氧基（苯硫基）（三甲基甲硅烷基）甲基锂加到4-甲硅烷氧基-2-环戊烯酮中，然后将所得物烯酸酯原位烷基化，为前列腺素的合成提供了一种通用的中间体。
• Total Synthesis of Prostaglandin F_2α via Nickel-Promoted Stereoselective Cyclization of 1,3-Diene and Aldehyde
  作者：Yoshihiro Sato、Masanori Takimoto、Miwako Mori

  DOI：10.1055/s-1997-3268

  日期：1997.6

  The total synthesis of prostaglandin F2α (PGF2α) was accomplished via nickel-promoted cyclization of 1,3-diene and aldehyde in a chain in the presence of 1,3-cyclohexadiene (1,3-CHD). The cyclization of 16 prepared in an optically active form from chiral epoxy alcohol 10 stereoselectively gave the key intermediate 18, which has both an α-chain and the four contiguous chiral carbon centers in PGF2α, in a one-pot reaction. Intermediate 18 was successfully transformed into PGF2α.

  前列腺素 F2α (PGF2α) 的全合成是通过镍促进 1,3-二烯和醛在 1,3-环己二烯 (1,3-CHD) 存在下的链环化来完成的。由手性环氧醇10以光学活性形式制备的16在一锅反应中立体选择性地环化得到关键中间体18，其同时具有α链和PGF2α中的四个连续的手性碳中心。中间体18成功转化为PGF2α。