5,10,15,20-四苯基-21H,23H-卟吩钯(II) | 14187-13-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 多环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 中文名称: 5,10,15,20-四苯基-21H,23H-卟吩钯(II)
• 英文名称: palladium(II) tetraphenylporphyrin
• 英文别名: Pd(TPP)；palladium(II) meso-tetraphenylporphyrin；Pd(II) tetraphenylporphyrin；(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)palladium(II)；tetraphenylporphyrin palladium
• CAS: 14187-13-4
• 化学式: C₄₄H₂₈N₄Pd
• 分子量: 719.153
• InChiKey: XKZUJMVAIVMVLW-DAJBKUBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,10,15,20-四苯基-21H,23H-卟吩钯(II) 在 溴 作用下， 以 1,1,2-三氯乙烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以45.6 g的产率得到(2,3,7,8,12,13,17,17,18-octabromo-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  US2016/223839

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  zinc tetraphenylporphyrin 在 silica gel 、 氯乙酸 作用下， 反应 1.0h， 生成 5,10,15,20-四苯基-21H,23H-卟吩钯(II)
  参考文献：
  名称：

  卟啉中锌（II），铜（II），镁（II）和某些其他金属（II）离子的机械化学插入观察

  摘要：

  基于概念证明研究，该研究表明使用球磨机将一些M（II）金属机械化学插入内消旋四苯基卟啉中的可能性，以替代传统的基于溶液的方法，在此我们详细研究在行星式磨机上进行反应的许多实验变量。主要使用机械化学的锌，铜和镁插入反应，卟啉类型的范围和限制（富电子或贫电子内消旋-四芳基卟啉，合成或天然存在的八烷基卟啉和内消旋确定了适用于这种金属插入方式的（-三苯基甲氧基）和金属离子源。我们证明了实验金属插入参数（例如球磨机速度和反应时间）的影响，并研究了各种研磨剂通常令人惊讶的作用。此外，还研究了从卟啉锌络合物中除去锌或将其交换为铜的机械化学反应条件。使用一些标准化条件，我们还筛选了许多其他金属（II）插入反应（VO，Ni，Fe，Co，Ag，Cd，Pd，Pt，Pb）的可行性。发现确定插入反应速率的潜在因素是复杂的，并不总是容易预测的。突出了一些对于机械理解金属离子向卟啉的机械化学插入具有根本意义的发现。特别

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.9b00052
• 作为试剂：
  描述：

  4-溴-1,2-亚甲二氧基苯 、 potassium 3-(1H-pyrazol-1-yl)phenyltrifluoroborate 在 5,10,15,20-四苯基-21H,23H-卟吩钯(II) 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以82%的产率得到1-(3-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)phenyl)-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  Cu催化的CN偶联反应对有机三氟硼酸盐进行功能化

  摘要：

  通过选择性Cu催化的CN偶联反应成功制备了N-杂二芳基三氟硼酸钾。在 DMSO 存在下，在涉及 CuI 和二甲基乙二胺 (DMEDA) 的反应条件下，BF3K 部分具有良好的耐受性。研究了Pd催化的N-杂二芳基三氟硼酸钾与溴代芳烃的Suzuki-Miyaura交叉偶联制备N-杂三芳基化合物。此外，N-杂二芳基三氟硼酸钾的同源偶联、碘化和羟基化以高产率提供了相应的产物。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2013.34.1.42

文献信息

• A Robust Palladium(II)-Porphyrin Complex as Catalyst for Visible Light Induced Oxidative CH Functionalization
  作者：Wai-Pong To、Yungen Liu、Tai-Chu Lau、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/chem.201203774

  日期：2013.4.26

  A series of palladium(II)–porphyrin complexes that display dual emissions with lifetimes up to 437 μs have been synthesized. Among the four complexes, PdF20TPP is an efficient and robust catalyst for photoinduced oxidative CH functionalization by using oxygen as terminal oxidant. α‐Functionalized tertiary amines were obtained in good to excellent yields by light irradiation (λ>400 nm) of a mixture

  已经合成了一系列显示双发射且寿命高达437μs的钯（II）-卟啉配合物。在这四种络合物，PDF 20 TPP为光致氧化℃的高效且健壮的催化剂通过使用氧气作为氧化剂终端ħ官能化。通过对PdF 20 TPP的混合物进行光辐照（λ > 400 nm），可以得到高至极好产率的α-官能化叔胺，叔胺和亲核试剂（氰化物，硝基甲烷，丙二酸二甲酯，亚磷酸二乙酯和丙酮）在有氧条件下。可以类似地制备分子内环化胺化合物的四个实例。光化学反应前后的紫外可见吸收光谱比较表明，PdF 20 TPP具有很高的耐受性（回收率> 95％）。PdF 20 TPP的实际应用已通过使用低催化剂负载量（0.01 mol％）并以10 mmol规模进行的光化学反应得以揭示。该PDF 20 TPP催化剂可以优异的收率使光诱导的硫化物氧化为亚砜。机理研究表明，光催化通过单线态氧氧化进行。
• Pd-porphyrin complex-catalyzed allylation of indole with allylic alcohols through C3–C2 coupling
  作者：Alaa A. Atia、Masanari Kimura

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132213

  日期：2021.6

  for the preparation of 3-allyl-2,3-dihydro-2,3′-bisindoles has been developed via homocoupling of N-H indole. Pd-porphyrin-catalyzed allylation of indoles with allylic alcohols in the presence of PBr3 and a base is developed. The reaction involves dimerization at the C3 and C2 positions of the indoles, giving 2-allylated 3-(indolin-2-yl)-1H-indoles in moderate to good yields. 3-(Indolin-2-yl)-1H-indole

  通过N -H吲哚的均相偶联，已经开发了制备3-烯丙基-2,3-二氢-2,3'-双吲哚的合适而有效的方法。在PBr 3和碱存在下，Pd卟啉催化吲哚与烯丙基醇的烯丙基化反应。该反应涉及在吲哚的C3和C2位置的二聚作用，以中等至良好的产率得到2-烯丙基化的3-（吲哚-2-基）-1H-吲哚。3-（吲哚啉-2-基）-1 H-吲哚衍生物用作合成药物活性分子的中间体。
• Cobalt(II)-based Metalloradical Activation of 2-(Diazomethyl)pyridines for Radical Transannulation and Cyclopropanation
  作者：Satyajit Roy、Sandip Kumar Das、Buddhadeb Chattopadhyay

  DOI：10.1002/anie.201711209

  日期：2018.2.19

  A new catalytic method for the denitrogenative transannulation/cyclopropanation of in‐situ‐generated 2‐(diazomethyl)pyridines is described using a cobalt‐catalyzed radical‐activation mechanism. The method takes advantage of the inherent properties of a CoIII‐carbene radical intermediate and is the first report of denitrogenative transannulation/cyclopropanation by a radical‐activation mechanism, which

  介绍了一种利用钴催化的自由基活化机理对原位生成的2-（重氮甲基）吡啶进行脱氮环转移/环丙烷化的新催化方法。该方法利用了Co III-卡宾自由基中间体的固有性质，并且是通过自由基激活机制进行脱氮脱环/环丙烷化的第一篇报道，并得到了各种控制实验的支持。（±）-单morine的总合成时间短，证明了金属-金属法的综合优势。
• Molecular engineered palladium single atom catalysts with an M-C₁N₃ subunit for Suzuki coupling
  作者：Jia Liu、Zhongxin Chen、Cuibo Liu、Bao Zhang、Yonghua Du、Chen-Fei Liu、Lu Ma、Shibo Xi、Runlai Li、Xiaoxu Zhao、Jingting Song、Xin Zhi Sui、Wei Yu、Ling Miao、Jianjun Jiang、Ming Joo Koh、Kian Ping Loh

  DOI：10.1039/d1ta00012h

  日期：——

  Efficient Suzuki cross-coupling is promoted by ultrathin palladium single atom catalyst with molecularly precise Pd-N₃C₁ subunit, which is attributed to a facilitated oxidative addition on electron-rich Pd centers than conventional Pd-N₄ coordination.

  高效的铃木偶联反应由超薄钯单原子催化剂促进，其具有分子精确的Pd-N₃C₁亚基，这归因于在富电子Pd中心上比传统的Pd-N₄配位更容易进行氧化加成。
• Direct Synthesis of Palladium Porphyrins from Acyldipyrromethanes
  作者：Duddu S. Sharada、Ana Z. Muresan、Kannan Muthukumaran、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo050120v

  日期：2005.4.1

  multistep synthesis which requires a 2e- + 2H+ reduction per each 1-acyldipyrromethane (4e- + 4H+ overall) followed by a 6e- + 6H+ oxidation. The analogous reaction of a 1,9-diacyldipyrromethane and a dipyrromethane also gives the palladium porphyrin. Seven palladium porphyrins have been prepared in yields of 25−57%. The direct route also can be used with Cu(OAc)2·H2O to give the copper porphyrin albeit

  钯卟啉在生物学和材料化学中是有价值的光敏剂和发光剂。描述了一种新的方法，其中通过一个烧瓶反应将1-酰基吡咯甲烷转化为反式-A 2 B 2卟啉的钯螯合物。该反应需要在回流的含KOH（5-10摩尔当量）和Pd（CH 3 CN）2 Cl 2的乙醇中使1-酰基吡咯甲烷自缩合。（0.6摩尔当量）暴露在空气中。这种直接生成钯卟啉的途径比传统合成的四个步骤更方便：（1）还原1-酰基吡咯甲烷；（2）酸催化缩合；（3）卟啉原中间体的氧化；（4）金属插入。新的合成需要既不产酸也不DDQ并正式需要仅一个2E - + 2H +氧化整体相对于传统的多步合成，其需要一个图2e - + 2H +每每个1 acyldipyrromethane减少（图4e - + 4H +后跟一个整体）图6e - + 6H +氧化。1,9-二酰基二吡咯甲烷和二吡咯甲烷的类似反应也产生了钯卟啉。制备了7种钯卟啉，收率25-57％。该直接途径也可以与Cu（OAc）2