cinnamyl tert-butyl carbonate | 124517-47-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cinnamyl tert-butyl carbonate
• 英文别名: tert-butyl cinnamyl carbonate；cinnamyl t-butyl carbonate；Tert-butyl 3-phenylprop-2-enyl carbonate
• CAS: 124517-47-1
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃
• 分子量: 234.295
• InChiKey: UZQQCYKWZUXRCV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  320.5±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.051±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cinnamyl tert-butyl carbonate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 lithium aluminium tetrahydride 、 5,5’-bis(diphenylphosphino)-4,4’-bi-1,3-benzodioxole 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (E)-2,5-diphenylpent-4-ene-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  通过 Pudovik 加成/[1,2]-phospha-Brook 重排进行酮翻转实现钯催化的烯丙基烷基化

  摘要：

  已经开发出钯催化的烯丙基烷基化，该烷基化通过与亚磷酸酯的 Pudovik 加成/[1,2]-磷酸-布鲁克重排进行酮翻转来实现。该协议提供了一种以有效且经济的方式合成具有潜在生物活性的高烯丙醇膦酸酯的简单方法。该级联反应在温和的条件下进行，具有优异的官能团相容性。此外，还探索了催化不对称版本。

  DOI：

  10.1007/s11426-023-1744-2
• 作为产物：
  描述：

  肉桂醇 、 二碳酸二叔丁酯 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以82%的产率得到cinnamyl tert-butyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  不对称脱芳构化/环化使获得多环化学型成为可能

  摘要：

  从简单的酰基间苯三酚支架获得对映体富集的多环化合物。使用 Trost 配体-钯 (0) 配合物实现了高度对映选择性脱芳构化。开发了一个计算 DFT 模型来合理化观察到的对映选择性，并揭示了关键的反应物-配体氢键相互作用。脱芳基产物用于可见光介导的光环加成和氧化自由基环化，以获得新的多环化学型，包括三环 [4.3.1.01,4] decan-10-ones、bicyclo[3.2.1]octan-8-ones 和高度取代的环庚酮。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201601003
• 作为试剂：
  描述：

  1-苯基-1-环丙醇 在 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 、 cinnamyl tert-butyl carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以48%的产率得到苯丙酮
  参考文献：
  名称：

  镍催化环丙醇通过均烯醇开环烯丙基化

  摘要：

  我们在此报告了在温和和中性条件下发生的环丙醇与烯丙基碳酸酯的镍催化开环烯丙基化反应。该反应对直链和支链无环烯丙基碳酸酯均表现出线性选择性，也适用于环状烯丙基碳酸酯，以中等至良好的产率提供各种 δ,ε-不饱和酮。机理实验与催化循环一致，包括烯丙基碳酸酯与 Ni(0) 的脱羧氧化加成、醇盐与环丙醇的交换、Ni(II) 上环丙氧化物到均烯醇化物的转化以及 C-C 还原消除。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02072

文献信息

• A Concise Enantioselective Synthesis of (−)-Ranirestat
  作者：Barry M. Trost、Maksim Osipov、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/ol100167w

  日期：2010.3.19

  A concise, enantioselective synthesis of the potent aldose reductase inhibitor ranirestat (1) is reported. The synthesis was accomplished employing inexpensive, commercially available starting materials. A palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation (Pd-AAA) of malonate 4 was utilized as a key transformation to construct the tetrasubstituted chiral center in the target.

  报道了有效醛糖还原酶抑制剂雷尼司他 ( 1 )的简明、对映选择性合成。合成是使用廉价的、可商购的起始材料完成的。钯催化的丙二酸4 的不对称烯丙基烷基化 (Pd-AAA)被用作构建目标中四取代手性中心的关键转化。
• Direct Catalytic Enantioselective Benzylation from Aryl Acetic Acids
  作者：Patrick J. Moon、Zhongyu Wei、Rylan J. Lundgren

  DOI：10.1021/jacs.8b11390

  日期：2018.12.19

  We demonstrate that metal-catalyzed enantioselective benzylation reactions of allylic electrophiles can occur directly from aryl acetic acids. The reaction proceeds via a pathway in which decarboxylation is the terminal event, occurring after stereoselective carbon-carbon bond formation. This mechanistic feature enables enantioselective benzylation without the generation of a highly basic nucleophile

  我们证明了金属催化的烯丙基亲电试剂的对映选择性苄基化反应可以直接从芳基乙酸中发生。该反应通过其中脱羧是最终事件的途径进行，发生在立体选择性碳-碳键形成之后。这种机制特征可以实现对映选择性苄基化，而不会产生强碱性亲核试剂。因此，该过程具有广泛的官能团兼容性，这在采用已建立的协议时是不可能的。
• Asymmetric Catalysis Using Aromatic Aldehydes as Chiral α-Alkoxyalkyl Anions
  作者：Kenya Yabushita、Akihiro Yuasa、Kazunori Nagao、Hirohisa Ohmiya

  DOI：10.1021/jacs.8b11495

  日期：2019.1.9

  an aromatic aldehyde for use in asymmetric synthesis. The reaction between aromatic aldehydes and aryl or allyl electrophiles with a silylboronate utilizing a chiral copper-N-heterocyclic carbene catalyst and a palladium-bisphosphine catalyst in a synergistic manner occurred with high enantioselectivities to deliver the three-component coupling products, chiral silyl-protected secondary alcohol derivatives

  我们开发了一种新的 umpolung 策略，用于从芳香醛催化形成手性 α-烷氧基烷基阴离子，用于不对称合成。利用手性铜-N-杂环卡宾催化剂和钯-双膦催化剂以协同方式发生芳香醛和芳基或烯丙基亲电试剂与甲硅烷基硼酸酯之间的反应，以高对映选择性提供三组分偶联产物，手性甲硅烷基保护仲醇衍生物。我们的方法的特点是从醛催化生成富含对映体的手性 α-烷氧基烷基铜 (I) 中间体，以及它们随后的钯催化立体有择交叉偶联。
• Uniting C1-Ammonium Enolates and Transition Metal Electrophiles via Cooperative Catalysis: The Direct Asymmetric α-Allylation of Aryl Acetic Acid Esters
  作者：Kevin J. Schwarz、Jessica L. Amos、J. Cullen Klein、Dung T. Do、Thomas N. Snaddon

  DOI：10.1021/jacs.6b01694

  日期：2016.4.27

  constitutes a significant challenge in the area of asymmetric catalysis, particularly where the configurational integrity of the products is problematic. Through the unprecedented merger of two independent, yet complementary, catalysis events it has been possible to facilitate the direct asymmetric α-allylation of readily available aryl acetic acid esters. Since enantioselection is determined by the nucleophile

  无环酯的直接、催化、不对称 α-官能化在不对称催化领域构成了重大挑战，特别是在产品的构型完整性存在问题的情况下。通过两个独立但互补的催化事件的前所未有的合并，有可能促进容易获得的芳基乙酸酯的直接不对称α-烯丙基化。由于对映选择是由亲核试剂决定的，这种协同催化的概念方法构成了无环酯直接催化不对称α-官能化的潜在通用解决方案。
• Enantioselective Syntheses of <i>Strychnos</i> and <i>Chelidonium</i> Alkaloids through Regio‐ and Stereocontrolled Cooperative Catalysis
  作者：Luke S. Hutchings‐Goetz、Chao Yang、James W. B. Fyfe、Thomas N. Snaddon

  DOI：10.1002/anie.202005151

  日期：2020.9.28

  We describe enantioselective syntheses of strychnos and chelidonium alkaloids. In the first case, indole acetic acid esters were established as excellent partner nucleophiles for enantioselective cooperative isothiourea/Pd catalyzed α‐alkylation. This provides products containing indole‐bearing stereocenters in high yield and with excellent levels of enantioinduction in a manner that is notably independent

  我们描述的对映选择性合成马钱子和白屈菜生物碱。在第一种情况下，吲哚乙酸酯被确定为对映选择性协同异硫脲/ Pd催化α-烷基化的优秀伴侣亲核试剂。这提供了以高收率和出色的对映体诱导水平包含吲哚的立构中心的产品，其方式明显独立于N取代基。这导致了（−）‐ akuammicine和（−）‐ strychnine的简明合成。在第二种情况下，邻位表现不佳对映选择性协同异硫脲/ Ir催化的α-烷基化反应中的预取代肉桂酸亲电试剂可通过适当的取代基选择来克服，从而导致（+）-螯合碱，（+）-去甲螯合碱和（+）-螯合胺的对映选择性合成。