hydridocarbonylchlorotris(triphenylphosphine)osmium(II) | 16971-31-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: hydridocarbonylchlorotris(triphenylphosphine)osmium(II)
• 英文别名: OsHCl(CO)(PPh3)3；Carbon monoxide;chloro(hydrido)osmium;triphenylphosphane
• CAS: 16971-31-6
• 化学式: C₅₅H₄₆ClOOsP₃
• 分子量: 1041.54
• InChiKey: VEVQKSODXPDLLM-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.72
• 重原子数：
  61
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hydridocarbonylchlorotris(triphenylphosphine)osmium(II) 在 2,2'-联吡啶 作用下， 以 乙二醇 为溶剂， 以85%的产率得到[Os(PPh3)2(CO)(2,2'-bipyridine)(H)](1+)
  参考文献：
  名称：

  Caspar, Jonathan V.; Sullivan, B. Patrick; Meyer, Thomas J., Organometallics, 1983, vol. 2, # 4, p. 551 - 554

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  dichlorotris(triphenylphosphine)osmium(II) 生成 hydridocarbonylchlorotris(triphenylphosphine)osmium(II)
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Os: SVol.1, 4.9.4.1.3, page 309 - 310

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  双(2-苯基乙炔基)汞 在 hydridocarbonylchlorotris(triphenylphosphine)osmium(II) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 汞
  参考文献：
  名称：

  Transalkynylation and catalytic demercuration of bis(alkynyl)mercurials: two alternative mechanisms

  摘要：

  配合物 [RhCl(CO)(PPh3)2] 和 [MHCl(CO)(PPh3)3]（M = Ru, Os）催化 [Hg(CCR)2]（R = Ph, C6H4Me-4, Bun）的去汞反应，生成丁炔-1,3-二炔。然而，这些反应的机制有很大不同，表现在（i）分离出 [Ru{C(CCR)CHR}Cl(CO)(PPh3)2] 并将其重新引入催化循环，以及（ii）分离出铱配合物 [IrCl(CCR)(HgCCR)(CO)(PPh3)2]。

  DOI：

  10.1039/cc9960001059

文献信息

• Osmium and Ruthenium Catalysts for Dehydrogenation of Alcohols
  作者：Marcello Bertoli、Aldjia Choualeb、Alan J. Lough、Brandon Moore、Denis Spasyuk、Dmitry G. Gusev

  DOI：10.1021/om200437n

  日期：2011.7.11

  of pincer-type complexes of Os and Ru have been synthesized and investigated in catalytic alcohol dehydrogenation. The hydrides OsHCl(CO)[HN(C2H4PiPr2)2] and OsH2(CO)[HN(C2H4PiPr2)2] possess good air, moisture, and thermal stability and are outstanding versatile dehydrogenation catalysts for primary alcohols for reactions of transfer hydrogenation, dehydrogenative coupling, and amine alkylation.

  合成了一系列Os和Ru的钳型配合物，并在催化醇脱氢中进行了研究。氢化物OsHCl（CO）[HN（C 2 H 4 P i Pr 2）2 ]和OsH 2（CO）[HN（C 2 H 4 P i Pr 2）2 ]具有良好的空气，湿气和热稳定性，并且是用于伯醇的杰出通用型脱氢催化剂，用于转移氢化，脱氢偶联和胺烷基化反应。
• Synthesis and reactions of osmium nitrosyl complexes
  作者：Krishna Kumar Pandey、Deleep Tolu Nehete、Sharad Kumar Tewari、Sujata Rewari、Ravindra Bhardwaj

  DOI：10.1016/s0277-5387(88)80042-1

  日期：1988.1

  Abstract Nitrosyl halides NOX (X = Cl, Br) reacted with osmium carbonyl complexes [OsH(CO)CIL3], [Os(CO)Cl2L3] and [OsH2(CO)L3] (L = PPh3, AsPh3) to give osmium nitrosyl complexes [Os(NO)X3L2], [Os(NO)CIBr2L2] and [Os(NO)C12BrL2] and osmium carbonyl complexes [Os(CO)2X2L2] (X = Cl, Br; L = PPh3, AsPh3). Low valent osmium nitrosyl complexes [Os(NO)X(AsPh3)3] (X = Cl, Br) were prepared by refluxing [Os(NO)X3

  摘要亚硝基卤化物NOX（X = Cl，Br）与羰基os络合物[OsH（CO）CIL3]，[Os（CO）CL2L3]和[OsH2（CO）L3]（L = PPh3，AsPh3）反应生成亚硝化yl配合物[Os（NO）X3L2]，[Os（NO）ClBr2L2]和[Os（NO）C12BrL2]和羰基os配合物[Os（CO）2X2L2]（X = Cl，Br; L = PPh3，AsPh3）。通过将[Os（NO）X3（AsPh3）2]与过量的AsPh3回流制备低价亚硝酰基络合物[Os（NO）X（AsPh3）3]（X = Cl，Br）。硫与[Os（NO）X3（PPh3）2]反应导致形成新型硫代硝基络合物[Os（NSO）X2（PPh3）2]。[Os（NO）C13（PPh3）2]与[Na（S2CNR2）·xH2O]（R = Et。Me）在不同的反应条件下反应生成配合物[Os（NO）CL2（S2CNR2）（PP
• Osmium-hydride-carbonyl complex with thioether containing Schiff base ligand: Synthesis, crystal structure, electrochemistry and catalytic transfer hydrogenation
  作者：Sujan Biswas、Puspendu Roy、Subrata Jana、Tapan Kumar Mondal

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.06.020

  日期：2017.10

  A new osmium(II) carbonyl complex, [Os(H)(CO)(PPh3)2(L)] (1) with thioether containg NNS donor ligand (where L = 2-(ethylthio)-N-((pyridine-2-yl)methylene))benzenamine) is synthesized and characterized by various spectroscopic techniques. The distorted octahedral environment around osmium in the complex is confirmed by single crystal X-ray structure. Cyclic voltammogram in acetonitrile exhibits Os(II)/Os(III)

  一种新的contain（II）羰基络合物[Os（H）（CO）（PPh 3）2（L）]（1），含硫醚，含NNS供体配体（其中L = 2-（乙基硫基）-N -（（吡啶（-2-基）亚甲基））苯胺）是通过各种光谱技术合成和表征的。单晶X射线结构证实了配合物中environment周围的八面体畸变。乙腈中的循环伏安图显示Os（II）/ Os（III）氧化和基于配体的还原。该配合物有效地催化了i -PrOH中酮的转移加氢反应。DFT研究解释了电子结构和氧化还原特性。
• Structural and spectroscopic trends in the phosphine Os(II) complexes OsHCl(CO)(L)(PPh3)2
  作者：Quentin Gaydon、Harrison Cassidy、Ohhyeon Kwon、Pierre-Louis Lagueux-Tremblay、D. Scott Bohle

  DOI：10.1016/j.molstruc.2019.04.132

  日期：2019.9

  Abstract A series of four isostructural Os(II) complexes, OsHCl(CO)(L)(PPh3)2 with mutually trans triphenylphosphines and a stereospecifically introduced ligand L trans the hydride have been prepared by treating OsHCl(CO)(PPh3)3 with PMe3, PMe2Ph, PMePh2, and CNN=PPh3. These new derivatives have been characterized spectroscopically and by single crystal X-ray diffraction in three cases. In addition

  摘要 通过将 OsHCl(CO)(PPh3)3 与 OsHCl(CO)(PPh3)3 处理，制备了一系列四种同构 Os(II) 配合物，OsHCl(CO)(L)(PPh3)2 与互反式三苯基膦和立体定向引入的配体 L 反式氢化物PMe3、PMe2Ph、PMePh2 和 CNN=PPh3。这些新衍生物已在三种情况下通过光谱和单晶 X 射线衍射进行了表征。此外，还获得了起始材料的有序非孪晶结构。这些复合物中的三个以及 OsHCl(CO)(PPh3)3 的结构提供了对该有用片段的键合和化学的深入了解。
• Oxidative addition of Group 14 hydrides to osmium(O), osmium(II) and ruthenium(O) complexes. Crystal structures of Os(SiEt3)H(CO )2 (PPh3) 2 and Os(Ge[p-tolyl]3) H(CO) 2(PPh3) 2
  作者：George R. Clark、Kevin R. Flower、Clifton E.F. Rickard、Warren R. Roper、David M. Salter、L.James Wright

  DOI：10.1016/0022-328x(93)83374-5

  日期：1993.12

  Treatment of M(CO)2(PPh3)3 with HER2R′ (M  Os; E  Si; R  R′ Me, Et, Ph; R  Ph, R′  H; E  Ge, Sn; R  R′ p-tolyl; M  Ru; E  Sn; R  R′= p-tolyl) affords the corresponding oxidative addition products M(ER2R′)H(CO)2(PPh3)2 (1–8). The crystal structures of two complexes, Os(SiEt3)H(CO)2(PPh3)2 (2) and Os(Ge[p-tolyl])3H(CO)2(PPh3)2 (6) have been determined. Reaction between HSnMe3 and any one

  M（CO）的治疗2（PPH 3）3与HER 2 R'（M锇，E的Si; RR'ME等中，Ph; RpH值，R'H;ê戈的Sn; RR' p -甲苯基; M茹，E的Sn; RR'= p -甲苯基），得到相应的氧化加成产物M（ER 2 R'）H（CO）2（PPH 3）2（1 – 8）。Os（SiEt 3）H（CO）2（PPh 3）2（2）和Os（Ge [ p- tolyl]）3 H（CO）2的配合物的晶体结构（PPh 3）2（6）已经确定。HSnMe 3与以下任何一种化合物OsHCl（CO）（PPh 3）3，Os（Ph）X（CO）（PPh 3）2（X I，Cl），Os（SiMe 2 Cl）Cl之间的反应（CO）（PPh 3）2产生yield（IV）络合物Os（SnMe 3）2 H 2（CO）（PPh 3）2（9）。T 1的测定表明9中的氢化物配体以经典方式配位，而不是η2-二氢。