Ni(bme-dach) | 352232-62-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: Ni(bme-dach)
• 英文别名: (N,N-bis (2-mercaptoethyl)-1,5-diazacycloheptane)Ni；nickel(2+);2-[4-(2-sulfidoethyl)-1,4-diazepan-1-yl]ethanethiolate
• CAS: 352232-62-3
• 化学式: C₉H₁₈N₂NiS₂
• 分子量: 277.077
• InChiKey: XMMNHHFJQPPTHM-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ni(bme-dach) 以 甲醇 为溶剂， 生成 bismercaptoethanediazacycloheptanenickel(II)*2SO2
  参考文献：
  名称：

  贱金属硫醇盐对二氧化硫的传感：分子NiN2S2 / SO2加合物的结构和性质。

  摘要：

  顺式-二硫醇盐N2S2Ni络合物双巯基乙烷二氮杂环庚烷镍（II）（bme-dach）Ni或Ni-1'占据两个当量的二氧化硫，其中X射线晶体学清楚地定义了硫醇盐-硫与SO2-硫的相互作用。Ni-1'x 2SO2，C9H18N2NiO4S4，产生属于P2（1）/ c空间群的单斜晶体：a = 10.308（4）埃，b = 13.334（5）埃，c = 10.842（4）埃，alpha = 90度，β= 91.963（6）度，γ= 90度，Z =4。通过nu（SO）红外光谱，热重分析，电子光谱和可逆SO2加合物形成后的视觉颜色变化，进一步表征Ni- 1'和类似的双巯基乙烷二氮杂环辛烷衍生物（bme-daco）Ni，Ni-1，可以作为该有毒气体的化学传感器进行技术开发的可行候选物。Ni-1和Ni-1'的视觉SO2检测极限分别设定为25和100 ppm。Ni-1'x 2SO2加合物和Ni-1'反应物都是空气稳定的。此外，Ni-1'x

  DOI：

  10.1021/ic049387n
• 作为产物：
  描述：

  高哌嗪 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 Ni(bme-dach)
  参考文献：
  名称：

  Polymorphism in acetyl-CoA synthase mimic complex [NiN2S2-(W(CO)5)2]

  摘要：

  DOI：

  10.1016/j.poly.2021.115448

文献信息

• Comparisons of MN₂S₂vs. bipyridine as redox-active ligands to manganese and rhenium in (L–L)M′(CO)₃Cl complexes
  作者：Allen M. Lunsford、Kristina F. Goldstein、Matthew A. Cohan、Jason A. Denny、Nattamai Bhuvanesh、Shengda Ding、Michael B. Hall、Marcetta Y. Darensbourg

  DOI：10.1039/c7dt00600d

  日期：——

  Co(NO)}2+, bound to M′(CO)3X, where M′ = Mn and Re, were synthesized and characterized using IR and EPR spectroscopies, X-ray diffraction, cyclic voltammetry, and density functional theory (DFT) computations. Butterfly type structures resulted from binding of the convergent lone pairs of the cis-sulfur atoms to the M′(CO)3X unit. Bond distances and angles are similar across the M′ metal series regardless of

  联吡啶配体在催化中是具有光和氧化还原活性的配体。后者已在复合Re（bipy）（CO）3 Cl中进行了特别探索，以减少CO 2。我们问Mn和Re的异双金属配合物中的双齿氧化还原活性MN 2 S 2金属二硫代金属盐配体是否可能同样充当电子的受体和导管。为了评估这种设计的双金属化合物的电化学特征，提出了一系列具有氧化还原活性的MN 2 S 2金属硫代金属盐的配合物，其中M = Ni 2 +，Fe（NO）} 2+和Co（NO）} 2+，绑定到M'（CO）3使用IR和EPR光谱，X射线衍射，循环伏安法和密度泛函理论（DFT）计算来合成和表征X，其中M'= Mn和Re。蝴蝶型结构是由于顺式-硫原子的会聚孤对与M'（CO）3 X单元的结合而产生的。不管所连接的配体如何，整个M'金属系列的键距和角度均相似。[MN 2 S 2 ·Re（CO）3 Cl]的电化学表征显示，Re的氧化还原电势被N 2 S 2
• The ligand unwrapping/rewrapping pathway that exchanges metals in S-acetylated, hexacoordinate N₂S₂O₂complexes
  作者：J. A. Denny、W. S. Foley、A. D. Todd、M. Y. Darensbourg

  DOI：10.1039/c5sc02269j

  日期：——

  The effect ofS-acetylation in MN₂S₂complexes on metal exchange reactivity was examined in a series of MN₂S₂O₂complexes.

  在一系列的MN₂S₂O₂配合物中，研究了MN₂S₂配合物中的S-乙酰化对金属交换反应性的影响。
• Zinc/Nickel exchange and ligand cannibalism in N2S2O1,2 donor ligand sets
  作者：Elky Almaraz、Jason A. Denny、William S. Foley、Joseph H. Reibenspies、Nattamai Bhuvanesh、Marcetta Y. Darensbourg

  DOI：10.1039/b914422f

  日期：——

  To explore the displacement of Zn2+ by Ni2+ from within N-, S-, and O-chelate ligands, (N-(3-thiabutyl)-N′-(3-thiapentaneoate)-1,4-diazacycloheptane)zinc(II), Zn-1′-Ac, and 1,4-diazacycloheptane-1,4-diylbis(3-thiapentanoato) zinc(II), Zn-1′-Ac2, were reacted with Ni(BF4)2 in a methanol solution and were found to yield, in both cases, the bright blue, hexa-coordinate Ni-1′-Ac2 metal-exchanged product. The latter conditions imply an intact-ligand unwrapping process as the hexadentate N2S2O2 ligand is transferred from zinc to nickel. The former involves transfer of the pentadentate N2S2O ligand generating a green, penta-coordinate nickel intermediate which engages in CH2CO2 fragment scavenging from a second zinc unit. This conclusion is supported by the observed analogous reformulation of the stable Zn-1′-Ac complex into Zn-1′-Ac2 and the dithiolato [Zn-1′]2 dimer. To our knowledge, this is a rare (possibly the first) example of cannibalism reported in such ligand systems. The M-1′-Ac2 complexes were characterized by X-ray diffraction and compared to the directly synthesized products.

  为了探讨Zn2+被Ni2+从N、S和O螯合配体中置换的过程，(N-(3-硫丁基)-N'-(3-硫戊酸)-1,4-二氮杂环七烷)锌(II)（Zn-1′-Ac）和1,4-二氮杂环七烷-1,4-二基-双(3-硫戊酸)锌(II)（Zn-1′-Ac2）在甲醇溶液中与Ni(BF4)2反应，发现两者均产生亮蓝色的六配位Ni-1′-Ac2金属交换产物。后者的条件表明，在该六齿N2S2O2配体从锌转移到镍的过程中，配体保持完好并发生解包过程。前者涉及五齿N2S2O配体的转移，生成绿色的五配位镍中间体，该中间体参与从第二个锌单元中捕获CH2CO2片段。这一结论得到了观察到的稳定Zn-1′-Ac复合物重新构造为Zn-1′-Ac2和二硫杂环[Zn-1′]2二聚体的支持。据我们所知，这是在这样的配体体系中报告的稀有（可能是第一个）自相吞噬的例子。M-1′-Ac2复合物通过X射线衍射进行了表征，并与直接合成的产品进行了比较。
• Complexes of MN₂S₂·Fe(η⁵-C₅R₅)(CO) as platform for exploring cooperative heterobimetallic effects in HER electrocatalysis
  作者：Pokhraj Ghosh、Manuel Quiroz、Ning Wang、Nattamai Bhuvanesh、Marcetta Y. Darensbourg

  DOI：10.1039/c6dt04666e

  日期：——

  of four bimetallic aggregates with the (η5-C5R5)Fe(CO) (R = H, CH3; Fe′ or Fe*′, respectively) or the dicarbonyl (η5-C5R5)Fe(CO)2 scaffold (R = H, CH3; Fe′′ or Fe*′′, respectively) bound to redox active MN2S2 ligands (M = Ni2+, Co(NO)2+; N2S2 = bismercaptoethane diazacycloheptane) Co-Fe*′, Ni-Fe*′, Co-Fe′ and Co-Fe*′′ complexes. The bidentate complexes were found to be electrocatalysts for proton reduction

  金属硫代金属盐（MN 2 S 2）对硫的聚集的控制使它们成为合成各种双金属酶活性位点仿生物的基础材料的主要候选物，其反应性后果暗示了两个金属中心对氧化还原的控制。MN的最近的研究2小号2（M =倪2+，使用Fe（NO）2 +）结合到[（η 5 -C 5 H ^ 5）的Fe（CO）] +作为电催化剂为质子减少，ħ ydrogen È卷积ř反应的影响，桥接的证明减少诱导的半不稳定的顺式-dithiolates作为在电化学质子还原过程中的关键步骤（丁，等人，Ĵ。上午。化学。志，2016年，138，12920-12927）。在MN 2小号2 ·铁（η 5 -C 5 - [R 5）（CO）平台提供多种可能性用于调谐的M（μ-S的电子字符2）的Fe芯。还有metallodithiolate配体内修饰M，由CH替换ħ 3在η 5 -C 5 - [R 5的部分增加了铁中心的电子密度，这可能有助于还原性的F
• A matrix of heterobimetallic complexes for interrogation of hydrogen evolution reaction electrocatalysts
  作者：Pokhraj Ghosh、Shengda Ding、Rachel B. Chupik、Manuel Quiroz、Chung-Hung Hsieh、Nattami Bhuvanesh、Michael B. Hall、Marcetta Y. Darensbourg

  DOI：10.1039/c7sc03378h

  日期：——

  address key questions in a structure-function analysis of bioinspired electrocatalysts for the HER. Combinations of NiN2S2 or [(NO)Fe]N2S2 as donors to (η5-C5H5)Fe(CO)+ or [Fe(NO)2]+/0 generate a series of four bimetallics, gradually “softened” by increasing nitrosylation, from 0 to 3, by the non-innocent NO ligands. The nitrosylated NiFe complexes are isolated and structurally characterized in two redox

  实验和计算研究解决了 HER 仿生电催化剂结构功能分析中的关键问题。NiN 2 S 2或 [(NO)Fe]N 2 S 2作为 (η 5 -C 5 H 5 )Fe(CO) +或 [Fe(NO) 2 ] +/0供体的组合生成一系列四个双金属化合物，通过非无辜的 NO 配体增加亚硝基化（从 0 到 3）逐渐“软化”。亚硝基化 NiFe 配合物被分离出来，并在两个氧化还原水平上进行结构表征，证明了电催化所需的特征。对实验结构和连接电化学事件的可能瞬态中间体的计算模型发现，NO 导致电子离域，以及 Fe-S 键解离，产生末端硫醇盐作为侧基，位置良好，有利于质子的吸收和转移。“较硬”双金属排列的内部 SH + ••• − H-Fe 单元具有更集中的电子密度，通过质子/氢化物耦合形成氢气，而较软的单元通过两个 Fe- 的还原消除来转化 H − •••H − H 源自高度离域、双还原的 [Fe 2 (NO)