[Fe(CO)3(η-N(C6H4OMe-4)=CH-CH=CHPh)] | 38720-29-5

• 英文名称: [Fe(CO)3(η-N(C6H4OMe-4)=CH-CH=CHPh)]
• 英文别名: tricarbonyl[(1-4-η)-1-(4-methoxyphenyl)-4-phenyl-1-azabuta-1,3-diene]iron；[Fe(CO)3(η-PhCH=CH-CH=NC6H4OMe-4)]；[Fe(CO)3(η-PhCH=CH-CH=N-C6H4OMe)]；[η4-(p-CH3OC6H4)NCHCHCH(Ph)]Fe(CO)3
• CAS: 38720-29-5
• 化学式: C₁₉H₁₅FeNO₄
• 分子量: 377.179
• InChiKey: HFMOMCINYWWLHO-ZJVLNPDOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Fe(CO)3(η-N(C6H4OMe-4)=CH-CH=CHPh)] 在 一氧化碳 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 五羰基铁
  参考文献：
  名称：

  由相应的四羰基铁配合物形成α，β-不饱和席夫碱螯合三羰基铁配合物的机理：影响三角-双锥体配合物稳定性的因素

  摘要：

  络合物[Fe（CO）4 {N（C 6 H 4 X）CH–CH CHPh}}（1）的螯合反应形成[Fe（η-Ph–CH CH–CH N–C 6 H 4 X ）（CO）3 ]（2）（X = 4-Br，4-OMe和H）在过量席夫碱存在下的研究。动力学是复数浓度的一阶，速率常数的倒数随席夫碱的浓度线性变化。已经研究了CO对速率常数和最终反应产物的影响。结果支持了与针对α，β-不饱和醛和酮的相应配合物所提出的反应机理相似的反应机理。（1）与PPh 3的取代反应也已被调查。它通过分离机制进行。观察到的取代基X对速率常数的影响可以得出这样的结论：在具有三角-双锥体结构的四羰基铁的衍生物中，顶端位置的键能主要取决于σ键强度。而在赤道位置的反射率取决于存在的π反向键的数量。

  DOI：

  10.1039/dt9770000909
• 作为产物：
  描述：

  [Fe(CO)4(N(C6H4OMe-4)=CH-CH=CHPh)] 以 丙酮 为溶剂， 生成 [Fe(CO)3(η-N(C6H4OMe-4)=CH-CH=CHPh)]
  参考文献：
  名称：

  由相应的四羰基铁配合物形成α，β-不饱和席夫碱螯合三羰基铁配合物的机理：影响三角-双锥体配合物稳定性的因素

  摘要：

  络合物[Fe（CO）4 {N（C 6 H 4 X）CH–CH CHPh}}（1）的螯合反应形成[Fe（η-Ph–CH CH–CH N–C 6 H 4 X ）（CO）3 ]（2）（X = 4-Br，4-OMe和H）在过量席夫碱存在下的研究。动力学是复数浓度的一阶，速率常数的倒数随席夫碱的浓度线性变化。已经研究了CO对速率常数和最终反应产物的影响。结果支持了与针对α，β-不饱和醛和酮的相应配合物所提出的反应机理相似的反应机理。（1）与PPh 3的取代反应也已被调查。它通过分离机制进行。观察到的取代基X对速率常数的影响可以得出这样的结论：在具有三角-双锥体结构的四羰基铁的衍生物中，顶端位置的键能主要取决于σ键强度。而在赤道位置的反射率取决于存在的π反向键的数量。

  DOI：

  10.1039/dt9770000909
• 作为试剂：
  描述：

  五羰基铁 、 1,3-环己二烯 在 [Fe(CO)3(η-N(C6H4OMe-4)=CH-CH=CHPh)] 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以69%的产率得到三羰基环己二烯基铁
  参考文献：
  名称：

  1,4-Diaryl-1-azabuta-1,3-diene-Catalyzed Complexation of Cyclohexa-1,3-diene by the Tricarbonyliron Fragment:  Development of Highly Efficient Catalysts, Optimization of Reaction Conditions, and Proposed Mechanism

  摘要：

  The 1,4-diaryl-1-azabuta-1,3-diene-catalyzed complexation of cyclohexa-1,3-diene with either nonacarbonyldiiron or pentacarbonyliron is reported to provide high yields of the tricarbonyl(eta(4)-cyclohexa-1,3-diene)iron complex; This procedure enables exploitation of both tricarbonyliron fragments of nonacarbonyldiiron for the complexation of dienes for the first time. Using 12.5 mol % of 1-(4-methoxyphenyl)-4-phenyl-1-azabuta-1,3-diene and optimized reaction conditions (nonacarbonyldiiron, dimethoxyethane, reflux, 16.5 h, or pentacarbonyliron, dioxane, reflux, 45 h), a quantitative catalytic complexation of cyclohexa-1,3-diene is feasible with both reagents. An extensive study with a broad range of 1,4-diaryl-1-azabuta-1,3-dienes shows that the efficiency of the catalysts strongly depends on the substituents of the two aryl rings. Remarkably high activities are found for those catalysts deriving from condensation of cinnamaldehyde and ortho-methoxy-substituted arylamines. A hexacarbonyldiiron complex of 1-(4-methoxyphenyl)-4-phenyl-1-azabuta-1,3-diene is obtained as a byproduct of the catalytic complexation and is structurally confirmed by X-ray crystallography. A mechanism supported by the experimental findings is proposed.

  DOI：

  10.1021/om980290g

文献信息

• Synthesis, Molecular Structure, Fluxional Behavior, and Tricarbonyliron Transfer Reactions of (η4-1-Azabuta-1,3-diene)tricarbonyliron Complexes
  作者：Hans-Joachim Knölker、Gerhard Baum、Norbert Foitzik、Helmut Goesmann、Peter Gonser、Peter G. Jones、Herbert Röttele

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199807)1998:7<993::aid-ejic993>3.0.co;2-6

  日期：1998.7

  (η4-1-azabuta-1,3-diene)tricarbonyliron complexes 10 are easily prepared in high yield by condensation of the corresponding arylamines 7 with the cinnamaldehydes 8 and subsequent ultrasound-promoted complexation of the resulting 1-azabuta-1,3-dienes 9 with nonacarbonyldiiron. The complexes 10 are shown to represent excellent reagents for the transfer of the tricarbonyliron fragment onto cyclohexa-1

  (η4-1-azabuta-1,3-diene)tricarbonyliron 配合物 10 很容易通过相应的芳胺 7 与肉桂醛 8 的缩合和随后产生的 1-azabuta-1,3 的超声促进络合以高产率制备-二烯 9 与九羰基二铁。显示复合物 10 代表了用于将三羰基铁片段转移到环己-1,3-二烯 (1a) 上的极好试剂。配合物 10 的结构表征是通过 IR、1H-NMR 和 13C-NMR 光谱以及 10b、10c 和 10l 的 X 射线晶体学来实现的。使用变温 13C-NMR 光谱研究了配合物 10a、10b、10c、10e 和 2 的流动性，并确定了三羰基铁碎片旋转门旋转的激活势垒。
• Mechanism of the reaction of chelated tricarbonyliron complexes of α,β-unsaturated Schiff bases with Group 5 ligands
  作者：Gianfranco Bellachioma、Giuseppe Cardaci

  DOI：10.1039/dt9770002181

  日期：——

  The complexes [Fe(CO)3(η-PhCHCH–CHN–C6H4X)](X = H, or 4-NMe2, -OMe, -Me, or -Br) react with phosphine ligands to give [Fe(CO)2L (η-PhCHCH–CHN–C6H4X)]. The preparation of the phosphine derivatives is described. The kinetics of substitution by the phosphine ligands L (PPh3 or PBun3) are first order in the complex concentration and the pseudo-first-order rate constants vary with ligand concentration.

  配合物[Fe（CO）3（η-PhCHCH –CH N–C 6 H 4 X）]（X = H或4-NMe 2，-OMe，-Me或-Br）与膦配体反应生成给出[Fe（CO）2 L（η-PhCHCH –CH N–C 6 H 4 X）]。描述了膦衍生物的制备。膦配体L（PPh 3或PBu n 3）是复数浓度中的一阶，伪一阶速率常数随配体浓度而变化。速率常数对配体浓度和温度，取代基X的影响以及配体L pornt的性质对具有两种途径的反应机理的依赖关系，一种途径使配体缔合，另一种涉及快速η的离解4 ⇌的试剂复合σ平衡。
• Use of (η⁴-1-Azabuta-1,3-diene)tricarbonyliron as a Substitute for Cyclopentadiene in the Synthesis of Sandwich and Half-Sandwich Compounds
  作者：Seung Uk Son、Kang Hyun Park、Young Keun Chung

  DOI：10.1021/om020576s

  日期：2002.11.1

  The azadiene-iron complex (η4-1-azabuta-1,3-diene)tricarbonyliron (1) acts as a substitute for cyclopentadiene. New sandwich and half-sandwich compounds 2−9 are prepared. Refluxing 1 affords two diasteromeric bis(azaferracyclopentadienyl)iron(II) compounds 2 and 3. Reaction of 1 with [CpFe(CO)2]2, Re(CO)5BF4, and Mn2(CO)10 yields half-sandwich compounds 6, 7, and 8, respectively. Photochemical reaction

  所述氮杂二烯-铁复合物（η 4 -1- azabuta -1,3-二烯）tricarbonyliron（1）充当环戊二烯的替代品。新三明治和半夹心化合物2 - 9制备。回流1得到两种非对映体双（氮杂双环戊二烯基）铁（II）化合物2和3。的反应1与[CpFe的量（CO）2 ] 2中，Re（CO）5 BF 4，和Mn 2（CO）10倍的产率半夹心化合物6，7和8， 分别。8与PPh 3的光化学反应得到PPh 3取代的衍生物9。的分子结构2，4，5，6，7，和9已通过X射线衍射方法测定的。
• Schiff-base complexes of tetracarbonyliron from enneacarbonyldi-iron
  作者：Giuseppe Cardaci、Gianfranco Bellachioma

  DOI：10.1039/dt9760001735

  日期：——

  formation of [Fe(CO)4L] complexes (L = Schiff base)[III; L =(I)] and [IV; L =(II)]. I.r. and n.m.r. evidence suggests that the Fe is bonded to the nitrogen lone-pair electrons of the Schiff base. With ligands (I) the second stage of the reaction gives formation of [Fe(η-PhCHCH–CHN–C6H4X)(CO)3] complexes (V). Ligands (II) having unsubstituted benzene ring ortho positions give complexes of the type [Fe2(CO)6L]

  [Fe 2（CO）9 ]与PhCH CH–CH N–C 6 H 4 X类型的席夫碱之间的反应（I； X = H，4-Cl，4-Br，3-Br，4-F ，4-I，4-Me和4-OMe）和R 1 R 2 R 3 R 4 C 6 HCH N–C 6 H 4 OMe-4（II； R 1，R 2，R 3，R 4 = H，Me或OMe）。反应的第一阶段导致[Fe（CO）4的形成L]个络合物（L ＝席夫碱）[III；L =（I）]和[IV; L =（II）]。Ir和nmr证据表明，Fe与Schiff碱的氮孤对电子结合。与配体（I）反应的第二阶段形成[Fe（η-PhCHCH -CH N-C 6 H 4 X）（CO）3 ]络合物（V）。具有未取代的苯环邻位的配体（II）给出[Fe 2（CO）6 L]类型的配合物。