[(N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N-(bis(2-pyridyl)methyl)amine)Fe^II]²⁺ | 911406-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 菲咯啉
• 英文名称: [(N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N-(bis(2-pyridyl)methyl)amine)Fe^II]²⁺
• 英文别名: [(N4Py)Fe^II]²⁺；Fe(II)-N4Py；[Fe(II)(N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N-bis(2-pyridyl))methylamine)](2+)；[(N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N-bis(2-pyridyl)methylamine)Fe(II)](2+)；[Fe(II)(N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N-bis(2-pyridyl)methylamine)](2+)；[Fe(II)(N,N-bis(2-pyridylmethyl)bis(2-pyridyl)methylamine)](2+)
• CAS: 911406-77-4
• 化学式: C₂₃H₂₁FeN₅
• 分子量: 423.3
• InChiKey: VYCMUWCGKIXLRW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N-(bis(2-pyridyl)methyl)amine)Fe^II]²⁺ 以 乙腈 为溶剂， 生成 oxoiron(IV) (N,N-bis-(2-pyridylmethyl)bis(2-pyridyl)methylamine)(2+)
  参考文献：
  名称：

  以水为氧源光催化生成非血红素氧化铁 (IV) 络合物

  摘要：

  光催化形成非血红素氧代铁 (IV) 络合物 [(N4Py)Fe(IV)(O)](2+) [N4Py = N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N-bis(2-吡啶基)甲胺]，通过从钌配合物的激发态[Ru(II)(bpy)(3)](2+)* (bpy = 2,2'-联吡啶)到[Co( III)(NH(3))(5)Cl](2+) 和 [(N4Py)Fe(II)](2+) 与 2 当量的 [Ru(III)(bpy)( 3)](3+) 和 H(2)O 作为氧源。[(N4Py)Fe(II)](2+) 与 [Ru(III)(bpy)(3)](3+) 的化学氧化和 [( N4Py)Fe(II)](2+)。

  DOI：

  10.1021/ja109794p
• 作为产物：
  描述：

  [Fe^IV(O)(N4Py)](ClO₄)₂ 在 para-methyl-N,N-dimethylaniline 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 [(N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N-(bis(2-pyridyl)methyl)amine)Fe^II]²⁺
  参考文献：
  名称：

  非血红素和血红素配体的氧铁（IV）络合物的氧化性N-脱烷基反应。

  摘要：

  自然界中，非血红素和血红素铁单加氧酶参与氧化性N-脱烷基反应，并且高价氧代铁（IV）物种已被用作影响有机底物氧化的活性氧化剂。本研究描述了由合成的非血红素氧铁（IV）配合物氧化N，N-二烷基胺的N-脱烷基化的第一个例子，以及非血红素和血红素氧铁（IV）配合物的反应性比较。使用各种N，N-二烷基苯胺底物（例如对位取代的N，N-二甲基苯胺，对氯-N-乙基-N-甲基苯胺，对氯-N-环丙基-N-异丙基苯胺）和氘代氘代苯胺进行了详细的机理研究N，N-二甲基苯胺。线性自由能相关性，分子间和分子内动力学同位素效应的结果，

  DOI：

  10.1021/ic0614014

文献信息

• Sequential Electron-Transfer and Proton-Transfer Pathways in Hydride-Transfer Reactions from Dihydronicotinamide Adenine Dinucleotide Analogues to Non-heme Oxoiron(IV) Complexes and <i>p</i>-Chloranil. Detection of Radical Cations of NADH Analogues in Acid-Promoted Hydride-Transfer Reactions
  作者：Shunichi Fukuzumi、Hiroaki Kotani、Yong-Min Lee、Wonwoo Nam

  DOI：10.1021/ja804969k

  日期：2008.11.12

  rate-limiting deprotonation from the radical cations of NADH analogues and subsequent rapid electron transfer from the deprotonated radicals to the Fe(III) complexes to yield the corresponding NAD (+) analogues and the Fe(II) complexes. The electron-transfer pathway was accelerated by the presence of perchloric acid, and the resulting radical cations of NADH analogues were detected by electron spin resonance

  从二氢烟酰胺腺嘌呤二核苷酸 (NADH) 类似物（例如 10-甲基-9,10-二氢吖啶 (AcrH 2) 及其衍生物、1-苄基-1,4-二氢烟酰胺 (BNAH) 及其氘代化合物）的氢化物转移到非- 血红素氧代铁 (IV) 络合物如 [(L)Fe (IV)(O)] (2+)（L = N4Py、Bn-TPEN 和 TMC）产生相应的 NAD (+) 类似物和非-乙腈中的血红素铁 (II) 络合物。氢化物从 NADH 类似物转移到对氯苯醌 (Cl 4Q) 也会发生相应的 NAD (+) 类似物和氢醌阴离子 (Cl 4QH (-))。观察到的氢化物从 NADH 类似物转移到非血红素氧代铁 (IV) 复合物的二阶速率常数 (log k H) 的对数与从相同系列的 NADH 类似物转移到 Cl 4Q 的氢化物转移的对数线性相关，包括类似的动力学氘同位素效应。氢化物从 NADH 类似物转移到非血红素氧代铁
• A Mononuclear Non-Heme High-Spin Iron(III)–Hydroperoxo Complex as an Active Oxidant in Sulfoxidation Reactions
  作者：Yun Mi Kim、Kyung-Bin Cho、Jaeheung Cho、Binju Wang、Chunsen Li、Sason Shaik、Wonwoo Nam

  DOI：10.1021/ja404152q

  日期：2013.6.19

  showing that a high-spin iron(III)-hydroperoxo complex bearing an N-methylated cyclam ligand can oxidize thioanisoles. DFT calculations showed that the reaction pathway involves heterolytic O-O bond cleavage and that the choice of the heterolytic pathway versus the homolytic pathway is dependent on the spin state and the number of electrons in the d(xz) orbital of the Fe(III)-OOH species.

  我们报告了第一个直接实验证据，表明带有 N-甲基化环烷烃配体的高自旋铁 (III)-过氧化氢复合物可以氧化苯甲硫醚。DFT 计算表明，反应途径涉及异裂 OO 键裂解，异裂途径与均裂途径的选择取决于 Fe(III)-OOH 的 d(xz) 轨道中的自旋状态和电子数物种。
• Formation, stability, and reactivity of a mononuclear nonheme oxoiron(iv) complex in aqueous solution
  作者：Chivukula V. Sastri、Mi Sook Seo、Mi Joo Park、Kwan Mook Kim、Wonwoo Nam

  DOI：10.1039/b415507f

  日期：——

  A mononuclear nonheme oxoiron(IV) complex bearing a pentadentate N5 ligand was prepared in aqueous solution; the pH dependence of its stability and reactivities was reported along with the mechanistic details of sulfide oxidation by the oxoiron(IV) species.

  在水溶液中制备了带有五齿N5配体的单核非血红素氧合铁（IV）配合物。报道了其稳定性和反应性对pH的依赖性，以及氧代铁（IV）物种硫化物氧化的机理细节。
• Proton-Promoted Oxygen Atom Transfer vs Proton-Coupled Electron Transfer of a Non-Heme Iron(IV)-Oxo Complex
  作者：Jiyun Park、Yuma Morimoto、Yong-Min Lee、Wonwoo Nam、Shunichi Fukuzumi

  DOI：10.1021/ja211641s

  日期：2012.2.29

  (N4Py = N,N-bis(2-pyridylmethyl)-N-bis(2-pyridyl)methylamine), was remarkably enhanced by perchloric acid (70% HClO(4)). The observed second-order rate constant (k(obs)) of sulfoxidation of thioaniosoles by [(N4Py)Fe(IV)(O)](2+) increases linearly with increasing concentration of HClO(4) (70%) in acetonitrile (MeCN)at 298 K. In contrast to sulfoxidation of thioanisoles by [(N4Py)Fe(IV)(O)](2+), the

  非血红素铁 (IV)-氧代络合物 [(N4Py)Fe(IV)(O)](2+) (N4Py = N,N-双(2-吡啶基甲基)-N-bis( 2-吡啶基) 甲胺)，显着增强了高氯酸 (70% HClO(4))。观察到 [(N4Py)Fe(IV)(O)](2+) 对苯硫醚硫代氧化的二级速率常数 (k(obs)) 随着乙腈中 HClO(4) (70%) 浓度的增加而线性增加(MeCN) at 298 K。与 [(N4Py)Fe(IV)(O)](2+) 对苯甲硫醚的磺化作用相比，观察到的电子转移的二阶速率常数 (k(et))电子还原剂如 [Fe(II)(Me(2)bpy)(3)](2+) (Me(2)bpy = 4,4-dimehtyl-2,2'-bipyridine) 到 [(N4Py)Fe (IV)(O)](2+) 随着 HClO(4) 浓度的增加而增加，表现出对 HClO(4) 浓度的二阶依赖性。这表明质子耦合电子转移
• Reactivities of Mononuclear Non-Heme Iron Intermediates Including Evidence that Iron(III)−Hydroperoxo Species Is a Sluggish Oxidant
  作者：Mi Joo Park、Jimin Lee、Yumi Suh、Jinheung Kim、Wonwoo Nam

  DOI：10.1021/ja055709q

  日期：2006.3.1

  controversy on the involvement of iron(III)-hydroperoxo species as a "second electrophilic oxidant" in oxygenation reactions by heme and non-heme iron enzymes and their model compounds. In the present work, we have performed reactivity studies of the iron-hydroperoxo species in nucleophilic and electrophilic reactions, with in situ-generated mononuclear non-heme iron(III)-hydroperoxo complexes that have

  关于铁（III）-氢过氧化物作为“第二亲电氧化剂”参与血红素和非血红素铁酶及其模型化合物的氧化反应，目前存在一个有趣的争议。在目前的工作中，我们在亲核和亲电反应中对铁-氢过氧物种进行了反应性研究，原位生成的单核非血红素铁 (III)-氢过氧配合物已用各种光谱技术进行了充分表征。中间体在亲核（例如醛脱甲酰化）和亲电（例如硫化物和烯烃的氧化）反应中没有表现出任何反应性。这些结果表明，非血红素铁 (III)-过氧化氢物质是缓慢的氧化剂，中间体的氧化能力无法与高价铁 (IV)-氧配合物竞争。我们还分别报道了单核非血红素铁 (III)-过氧和铁 (IV)-氧配合物在醛脱甲酰化和硫化物氧化中的反应性。