ethyl 2-methyl-4,4-diphenylbut-3-enoate | 1380341-60-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-methyl-4,4-diphenylbut-3-enoate
• 英文别名: Ethyl 2-methyl-4,4-diphenylbut-3-enoate
• CAS: 1380341-60-5
• 化学式: C₁₉H₂₀O₂
• 分子量: 280.367
• InChiKey: GHJUNKAJUZUUCU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,1-二苯乙烯 、 2-溴丙酸乙酯 在 4-甲氧基吡啶 、 tris(2,2'-bipyridyl)ruthenium dichloride 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 36.0h， 以91%的产率得到ethyl 2-methyl-4,4-diphenylbut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  α-羰基烷基溴化物和苄基溴化物的可见光光催化自由基亚烷基化

  摘要：

  通过使用[Ru（bpy）3 Cl 2 ]（bpy = 2,2'-联吡啶）和[Ir（ppy）3 ]（ppy =苯基吡啶）作为光催化剂，我们实现了可见光光催化的第一个例子各种α-羰基烷基溴和苄基溴的自由基烯基化作用，以提供α-乙烯基羰基和烯丙基苯衍生物，这是许多生物活性分子的重要结构元素。特别是，这种转化具有区域特异性，并且可以耐受带有β-氢化物的伯，仲，甚至叔烷基卤，这对于传统的钯催化方法而言可能具有挑战性。这种转化的关键起始步骤是可见光诱导的C单电子还原Br键产生由光催化剂促进的烷基自由基种类。接下来的碳碳键形成步骤涉及自由基加成步骤，而不是金属介导的过程，从而避免了不希望的β-氢化物消除副反应。此外，我们建议Ru和Ir光催化剂在催化体系中起双重作用：它们从可见光吸收能量以促进反应过程，并充当电子转移的介质，以更有效地活化卤代烷。总体而言，这种光氧化还原催化方法为温和条件下含β-氢化物

  DOI：

  10.1002/chem.201203694

文献信息

• Nickel-Catalyzed Stereoselective Dicarbofunctionalization of Alkynes
  作者：Zhaodong Li、Andrés García-Domínguez、Cristina Nevado

  DOI：10.1002/anie.201601296

  日期：2016.6.6

  A nickel‐catalyzed three‐component reaction involving terminal alkynes, boronic acids, and alkyl halides is presented herein. Trisubstituted alkenes can be obtained in a highly regio‐ and stereocontrolled manner by the simultaneous addition of both aryl and alkyl groups across the triple bond in a radical‐mediated process. The reaction, devoid of air‐ and moisture‐sensitive organometallic reagents

  本文介绍了镍催化的三组分反应，涉及末端炔烃，硼酸和卤代烷。通过在自由基介导的过程中通过三键同时添加芳基和烷基，可以以高度区域控制和立体控制的方式获得三取代烯烃。该反应不含对空气和湿气敏感的有机金属试剂和催化剂，操作简单，具有宽泛的范围和对官能团的耐受性。
• Cooperative Ligand-Promoted P^(III)-Directed Ruthenium-Catalyzed Remote <i>Meta</i>-C–H Alkylation of Tertiary Phosphines
  作者：Zheng-Xin Zhou、Jia-Wei Li、Liang-Neng Wang、Ming Li、Yue-Jin Liu、Ming-Hua Zeng

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00237

  日期：2021.3.19

  ruthenium-catalyzed meta-selective C–H activation of phosphines by using intrinsic P(III) as a directing group. 2,2,6,6-Tetramethylheptane-3,5-dione acts as the ligand and exhibits an excellent performance in boosting the meta-alkylation. The protocol allows an efficient and straightforward synthesis of meta-alkylated tertiary phosphines. Several meta-alkylated phosphines were evaluated for Pd-catalyzed Suzuki coupling

  在本文中，我们公开了钌催化的元通过使用固有的P.膦-选择性C-H活化（III）作为定向基团。2,2,6,6-四甲基庚烷-3,5-二酮充当配体并在促进间位烷基化方面表现出出色的性能。该方案允许间位烷基化的叔膦的有效而直接的合成。评估了几种间位烷基化的膦在Pd催化的Suzuki偶联中的作用，发现其优于市售的邻位取代的膦。通过双官能化膦的合成进一步证明了该方法的实用性。
• Iron-catalyzed regioselective alkylation of 1,4-quinones and coumarins with functionalized alkyl bromides
  作者：Dengke Li、Xianfu Shen

  DOI：10.1039/c9ob02289a

  日期：——

  A simple and efficient Fe-catalyzed regioselective alkylation of 1,4-quinones and coumarins, using functionalized alkyl bromides as alkylating reagents, has been developed. The reaction proceeds under mild conditions with the addition of alkyl bromides to a wide range of 1,4-quinone and coumarin derivatives with a broad substrate scope and wide functional group tolerance to provide the products in

  使用功能化的烷基溴化物作为烷基化试剂，已经开发出一种简单有效的铁催化1,4-醌和香豆素的区域选择性烷基化方法。反应在温和的条件下进行，将烷基溴添加到范围广泛的底物范围和宽泛的官能团耐受性的各种1,4-醌和香豆素衍生物中，可以提供高收率的产物。这些策略的进一步应用可以扩展到重要的具有生物活性的抗疟疾先导药物，例如用于医学目的的克级的plasmodione（克）。
• Nickel-Catalyzed Heck-Type Alkenylation of Secondary and Tertiary α-Carbonyl Alkyl Bromides
  作者：Chao Liu、Shan Tang、Dong Liu、Jiwen Yuan、Liwei Zheng、Lingkui Meng、Aiwen Lei

  DOI：10.1002/anie.201108350

  日期：2012.4.10

  Ni made it! A novel Heck‐type reaction of secondary and tertiary α‐carbonyl alkyl bromides, most likely involving a radical process, was achieved through the use of a nickel catalyst. Various substituted styrenes and 1,1‐diaryl alkenes were utilized as substrates to easily construct α‐alkenyl carbonyl compounds with tertiary or quaternary carbon centers. A catalytic cycle involving NiI/NiII is proposed

  倪做到了！通过使用镍催化剂，实现了仲和叔α-羰基烷基溴化物的新型Heck型反应，最有可能涉及自由基过程。各种取代的苯乙烯和1,1-二芳基烯烃被用作底物，以轻松构建具有叔碳或季碳中心的α-烯基羰基化合物。基于我们的实验结果，提出了涉及Ni I / Ni II的催化循环。EWG =吸电子基团。
• A Pyridine-Based Donor–Acceptor Molecule: A Highly Reactive Organophotocatalyst That Enables the Reductive Cleavage of C–Br Bonds through Halogen Bonding
  作者：Natsuki Kato、Takeshi Nanjo、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1021/acscatal.2c02067

  日期：2022.7.1

  direct, photocatalytic reductive cleavage of the C–Br bond. A wide variety of alkyl bromides including unactivated ones can be used under ambient conditions without any additional activating agents to give the C–C coupling products in good yield. Mechanistic studies indicated that the photocatalyst interacts with alkyl bromides through halogen bonding and that the pyridine moiety is important for the progress

  我们报告了一种基于吡啶的供体-受体分子，它作为可见光光氧化还原催化剂表现出高反应性。这种光氧化还原催化剂能够通过 C-Br 键的直接光催化还原裂解，从烷基溴形成自由基，这是有用的自由基前体，不幸的是在还原条件下表现不佳。包括未活化的烷基溴在内的多种烷基溴可在环境条件下使用，无需任何额外的活化剂即可以良好的收率得到 C-C 偶联产物。机理研究表明，光催化剂通过卤素键与烷基溴相互作用，吡啶部分对反应的进行很重要。