6-Methoxy-4-(4,4-dimethylhex-5-enyl)isochroman-3-one | 161141-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 6-Methoxy-4-(4,4-dimethylhex-5-enyl)isochroman-3-one
• 英文别名: 4-(4,4-Dimethylhex-5-enyl)-6-methoxy-1,4-dihydroisochromen-3-one；4-(4,4-dimethylhex-5-enyl)-6-methoxy-1,4-dihydroisochromen-3-one
• CAS: 161141-47-5
• 化学式: C₁₈H₂₄O₃
• 分子量: 288.387
• InChiKey: ZYBMZQBYHSAGEH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-Methoxy-4-(4,4-dimethylhex-5-enyl)isochroman-3-one 在 吡啶 、 盐酸 、 sodium hydroxide 、 草酰氯 、 三氟化硼乙醚 、 potassium tert-butylate 、 乙酸酐 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 1,2,3,4-Tetrahydro-1,1-dimethyl-6-methoxyphenanthrene
  参考文献：
  名称：

  分子内狄尔斯-阿尔德对2-苯并吡喃-3-酮的添加；内选择性加成和加合物的一些反应

  摘要：

  与在二烯体系的末端之间缺少桥键的邻喹啉甲烷（例如18a（n = 3或4））不同，2-苯并吡喃-3-酮10a，10b和10c经历了内链选择性分子内Diels-Alder加成连接链的过程得到13型的顺式-BC稠合环系统。加合物13b用HCl的甲醇溶液转化成酯21，并通过LiAlH 4还原然后氧化（MnO 2）转化成酮醇36 。酮31由21进行环氧化，然后由BF 3 ·Et 2 O催化重排制备；使用NaOMe-CD 3 OD时，它无法顺式-反式异构化，并且由于C-6质子的酸度过高，未能在C-8处引入氘。由21获得的顺式-二氢萘26得到带有KOBu t-（CD 3）2 SO的顺式-27，在这种情况下显示出更大的顺式稠合环体系的热力学稳定性。

  DOI：

  10.1039/p19960000705
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二氢-6-甲氧基-3H-2-苯并吡喃-3-酮 、 6-Iodo-3,3-dimethylhex-1-ene 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 反应 20.0h， 生成 6-Methoxy-4-(4,4-dimethylhex-5-enyl)isochroman-3-one
  参考文献：
  名称：

  分子内狄尔斯-阿尔德对2-苯并吡喃-3-酮的添加；苯磺酰基诱导的抗选择性

  摘要：

  的2-苯并吡喃-3-酮7A和7C经历分子内的Diels-Alder加成，通过优选的内切连接链的-addition，对于而图7d和图7e（X = SO 2 PH），外切链是优选的-addition; 从后者添加物中的主要加合物（9d和9e），经钠汞齐处理后，得到与二萜有关的产物12（R = H，Y = OMe）和12（R = Me，Y = OMe）。

  DOI：

  10.1039/c39940002145

文献信息

• Intramolecular Diels–Alder additions to 2-benzopyran-3-ones; anti-selectivity induced by the phenylsulfonyl group 1
  作者：Edward J. Bush、David W. Jones、Tracie C. L. M. Ryder

  DOI：10.1039/a701589e

  日期：——

  Intramolecular Diels–Alder additions of the 2-benzopyran-3-ones 2d, 2e and 2f with an E-SO2Ph substituent on the dienophile (X = SO2Ph in 2) show greatly enhanced exo-addition of the tether than is shown in the absence of the E-SO2Ph group (X = H in 2). For 2e and 2f, exo-chain addition becomes preferred, and for 2d, endo-chain addition much less preferred, than in related cases with X = H. An E-CO2Me group on the dienophile is also effective in enhancing exo-chain addition, but less effective than an E-SO2Ph group. The adducts 4e and 4f undergo reductive elimination (5% Na–Hg) to give the diterpene related products 32 and 33 respectively.

  2-苯并吡喃-3-酮 2d、2e 和 2f 的分子内 Diels–Alder 反应与具有 E-SO2Ph 替代基的二烯亲体（2 中 X = SO2Ph）相比，在没有 E-SO2Ph 基团（2 中 X = H）的情况下，连接的外加成反应显著增强。对于 2e 和 2f，外链加成变得更加优先，而对于 2d，内链加成相较于相关情况（X = H）则不那么优先。二烯亲体上的 E-CO2Me 基团在增强外链加成方面也有效，但效果不及 E-SO2Ph 基团。加成物 4e 和 4f 经过还原消除（5% Na–Hg）分别生成与二萜相关的产物 32 和 33。
• Intramolecular Diels–Alder additions to 2-benzopyran-3-ones; anti-selectivity induced by the phenylsulfonyl group
  作者：Edward J. Bush、David W. Jones、Firstborn Matthew Nongrum

  DOI：10.1039/c39940002145

  日期：——

  The 2-benzopyran-3-ones 7a and 7c undergo intramolecular Diels–Alder addition, via preferred endo-addition of the connecting chain, whereas for 7d and 7e(X = SO2Ph), exo-addition of the chain is preferred; the main adducts from the latter additions (9d and 9e), give the diterpene-related products 12(R = H, Y = OMe) and 12(R = Me, Y = OMe) upon treatment with sodium amalgam.

  的2-苯并吡喃-3-酮7A和7C经历分子内的Diels-Alder加成，通过优选的内切连接链的-addition，对于而图7d和图7e（X = SO 2 PH），外切链是优选的-addition; 从后者添加物中的主要加合物（9d和9e），经钠汞齐处理后，得到与二萜有关的产物12（R = H，Y = OMe）和12（R = Me，Y = OMe）。
• Intramolecular Diels–Alder additions to 2-benzopyran-3-ones; endo-selective additions and some reactions of the adducts
  作者：David W. Jones、Firstborn Matthew Nongrum

  DOI：10.1039/p19960000705

  日期：——

  system e.g. 18a (n= 3 or 4), the 2-benzopyran-3-ones 10a, 10b and 10c undergo endo-selective intramolecular Diels–Alder addition of the connecting chain to give cis-BC fused ring systems of type 13. The adduct 13b is converted into the ester 21 with methanolic HCl and into the ketol 36 by LiAlH4 reduction followed by oxidation (MnO2). The ketone 31 is prepared from 21 by epoxidation followed by BF3·Et2O-catalysed

  与在二烯体系的末端之间缺少桥键的邻喹啉甲烷（例如18a（n = 3或4））不同，2-苯并吡喃-3-酮10a，10b和10c经历了内链选择性分子内Diels-Alder加成连接链的过程得到13型的顺式-BC稠合环系统。加合物13b用HCl的甲醇溶液转化成酯21，并通过LiAlH 4还原然后氧化（MnO 2）转化成酮醇36 。酮31由21进行环氧化，然后由BF 3 ·Et 2 O催化重排制备；使用NaOMe-CD 3 OD时，它无法顺式-反式异构化，并且由于C-6质子的酸度过高，未能在C-8处引入氘。由21获得的顺式-二氢萘26得到带有KOBu t-（CD 3）2 SO的顺式-27，在这种情况下显示出更大的顺式稠合环体系的热力学稳定性。