3,5-di-tert butylbenzylidene malononitrile | 139087-42-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,5-di-tert butylbenzylidene malononitrile
• 英文别名: 2-[(3,5-Ditert-butylphenyl)methylidene]propanedinitrile
• CAS: 139087-42-6
• 化学式: C₁₈H₂₂N₂
• 分子量: 266.386
• InChiKey: JJXCVGRKZBVWOD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  367.8±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.998±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,5-双(叔丁基)苯甲醛 、 丙二腈 在 4Pb⁽²⁺⁾*2C₂₉H₁₆O₈^(4-)*4H₂O*5C₃H₇NO 作用下， 以 对二甲苯 为溶剂， 130.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 6.0h， 生成 3,5-di-tert butylbenzylidene malononitrile
  参考文献：
  名称：

  用于 Knoevenagel 缩合的高效且可重复使用的 Pb(II) 金属-有机框架

  摘要：

  摘要合成了微孔铅-有机骨架 {[Pb4(µ8-MTB)2(H2O)4]·5DMF·H2O}n（MTB = 甲烷四苯甲酸酯，DMF = N,N'-二甲基甲酰胺），并作为 Knoevenagel 缩合的催化剂进行研究反应。该框架由四核 [Pb4(μ3-COO)(μ2-COO)6(COO)(H2O)4] 簇构建而成，具有 3D 结构，具有重复的 1D 罐状空腔，尺寸约为 14.98 × 7.88 和 14.98 × 13.17 Å2 和 BET 比表面积为 980 m2 g-1。为了获得具有催化所需的不饱和 Pb(II) 位点的开放框架，进行了溶剂交换样品的热活化（DMF 被 EtOH 交换）。活化的化合物在不同温度下在大体积醛和活性亚甲基化合物的 Knoevenagel 缩合中进行了测试。观察到小尺寸醛与丙二腈缩合具有优异的催化转化率和选择性，这表明开放的 Pb(II) 位点在多相催化过程中起

  DOI：

  10.1007/s10562-018-2471-8

文献信息

• A novel nickel metal–organic framework with fluorite-like structure: gas adsorption properties and catalytic activity in Knoevenagel condensation
  作者：Miroslav Almáši、Vladimír Zeleňák、Maksym Opanasenko、Jíří Čejka

  DOI：10.1039/c3dt52698d

  日期：——

  A new non-interpenetrating 3D metal–organic framework [Ni4(μ6-MTB)2(μ2-H2O)4(H2O)4]·10DMF·11H2O}n (DMF = N,N′-dimethylformamide) built from nickel(II) ions as connectors and methanetetrabenzoate ligands (MTB4−) as linkers has been synthesized and characterized. The single crystal X-ray diffraction showed that complex exhibits CaF2-like fluorite structure topology and four types of 3D channels with sizes about 12.6 × 9.4 Å2, 9.4 × 8.0 Å2, 12.6 × 11.7 Å2 and 14.9 × 14.9 Å2, which are filled with guest molecules. Conditions of the activation of the compound have been studied and optimized by powder X-ray diffraction during in situ heating, thermogravimetric analysis and infrared spectroscopy. Nitrogen and carbon dioxide adsorption showed that the activated sample exhibits a BET specific surface area of 700 m2 g−1 and a carbon dioxide uptake of 12.36 wt% at 0 °C, which are the highest values reported for the compounds of the MTB4− series. The complex was tested in Knoevenagel condensation of aldehydes and active methylene compounds. Straightforward dependence of the substrate conversion on the size of used aldehyde was established. A possible mechanism of Knoevenagel condensation over a MTB4− containing a metal–organic framework was proposed.

  一种新型的非穿插三维金属有机框架[Ni4(μ6-MTB)2(μ2-H2O)4( )4]·10DMF·11 }n（DMF=N,N'-二甲基甲酰胺）已经合成并表征。该框架由镍(II)离子作为连接器和甲烷四苯甲酸配体（MTB4-）作为连接件构建而成。单晶X射线衍射显示，该复合物表现出类似CaF2的萤石结构拓扑，并具有四种尺寸约为12.6×9.4Ų、9.4×8.0Ų、12.6×11.7Ų和14.9×14.9Ų的三维通道，这些通道中填充有客体分子。通过粉末X射线衍射、热重分析和红外光谱在原位加热过程中研究并优化了化合物的活化条件。氮气和二氧化碳吸附实验表明，活化样品的BET比表面积为700 m² g-1，在0°C时二氧化碳吸附量为12.36 wt%，这是MTB4-系列化合物中报道的最高值。该复合物在醛和活性亚甲基化合物的Knoevenagel缩合反应中进行了测试。确定了底物转化率与使用的醛大小的直接依赖关系。提出了MTB4-型金属有机框架上的Knoevenagel缩合反应的可能机制。