1,4,6-trimethylbenzocyclobutenol | 16964-03-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 1,4,6-trimethylbenzocyclobutenol
• 英文别名: 2,4,8-Trimethyl-bicyclo[4.2.0]octatrien-1,3,5-ol-8；3,5,7-Trimethylbicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-ol
• CAS: 16964-03-7
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: FTMLYQUBUAEJDC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  263.3±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.090±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4,6-trimethylbenzocyclobutenol 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以100%的产率得到2′,4′,6′-三甲基苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  碱基诱导的环多巴苯一氧化衍生物的环裂解的区域选择性

  摘要：

  氧基阴离子3从1,2- dihydrocyclobutabenzen -1-酮生成1通过添加带电荷的亲核试剂的或由1-羟基-1,2- dihydrocyclobutabenzenes 2通过去质子化用碱导致稳定的产品通过远端和/或近端的裂解通过苄基碳负离子4和/或芳基碳负离子5拉紧四元环。对这一过程的系统研究表明，两个同分异构碳负离子4和5的相对稳定性是决定环断裂反应过程的关键因素。而苄基碳负离子4可以被碳亲电试剂捕获，尝试用非H +亲电试剂捕获芳基碳负离子5失败。在质子溶剂中，叔醇2的镁盐与其碱金属盐相比，具有更高的近端裂解速率。由此，我们得出结论，与苄基碳负离子4相比，游离芳基碳负离子5仅是瞬时存在的。近侧C，C-键裂解似乎通过质子化或者发生5从快速，可逆平衡3 ⇌ 5，其中3甚至在质子溶剂中可能占主导地位，甚至可能在芳香族C原子处通过限速质子化3来绕过游离阴离子5。因此，在确定酮1和

  DOI：

  10.1002/hlca.19980810207
• 作为产物：
  描述：

  2′,4′,6′-三甲基苯乙酮 以 异丙醇 为溶剂， 生成 1,4,6-trimethylbenzocyclobutenol
  参考文献：
  名称：

  光致反应-XXVIII：受阻芳族酮的光反应中分子内氢的提取与断裂之间的竞争以及与质谱的关系

  摘要：

  研究了带有空间位阻CO基团的各种烷基2,4,6-三甲基苯基酮的光反应。取决于烷基侧链的庞大性，已经观察到两种类型的反应。分子内氢的提取导致形成新的苯并环丁烯醇，主要是具有较小的烷基侧链，而断裂则导致羰基-烷基键裂变，具有较大的烷基侧裂。在光反应和酮的质谱分解之间发现相关性。这些光反应已根据从n，π *三重态提取氢的立体电子要求进行了解释。还报道了2,4,6-三甲基二苯甲酮的异常光还原。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82991-4

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Ring Opening of Benzocyclobutenols with Site-Selectivity Complementary to Thermal Ring Opening
  作者：Naoki Ishida、Shota Sawano、Yusuke Masuda、Masahiro Murakami

  DOI：10.1021/ja309013a

  日期：2012.10.24

  A rhodium catalyst induced ring opening of benzocyclobutenols with selective cleavage of the C(sp(2))-C(sp(3)) bond adjacent to the hydroxyl group. The site-selectivity markedly contrasted with that of their thermal ring-opening reaction. The rhodium-catalyzed ring opening led to the development of a new alkyne insertion reaction constructing a dihydronaphthalene framework.

  铑催化剂诱导苯并环丁烯醇开环，选择性裂解与羟基相邻的 C(sp(2))-C(sp(3)) 键。位点选择性与它们的热开环反应形成鲜明对比。铑催化的开环导致了构建二氢萘骨架的新型炔烃插入反应的发展。
• Regioselectivity of the Base-Induced Ring Cleavage of 1-Oxygenated Derivatives of Cyclobutabenzene
  作者：Abha Gokhale、Peter Schiess

  DOI：10.1002/hlca.19980810207

  日期：1998.2.4

  products through distal and/or proximal cleavage of the strained four-membered ring via benzyl carbanion 4 and/or aryl carbanion 5. A systematic study of this process reveals the relative stability of the two isomeric carbanions 4 and 5 as a key factor in determining the course of the ring-cleavage reaction. While benzyl carbanions 4 can be trapped with carbon electrophiles, attempts at trapping aryl

  氧基阴离子3从1,2- dihydrocyclobutabenzen -1-酮生成1通过添加带电荷的亲核试剂的或由1-羟基-1,2- dihydrocyclobutabenzenes 2通过去质子化用碱导致稳定的产品通过远端和/或近端的裂解通过苄基碳负离子4和/或芳基碳负离子5拉紧四元环。对这一过程的系统研究表明，两个同分异构碳负离子4和5的相对稳定性是决定环断裂反应过程的关键因素。而苄基碳负离子4可以被碳亲电试剂捕获，尝试用非H +亲电试剂捕获芳基碳负离子5失败。在质子溶剂中，叔醇2的镁盐与其碱金属盐相比，具有更高的近端裂解速率。由此，我们得出结论，与苄基碳负离子4相比，游离芳基碳负离子5仅是瞬时存在的。近侧C，C-键裂解似乎通过质子化或者发生5从快速，可逆平衡3 ⇌ 5，其中3甚至在质子溶剂中可能占主导地位，甚至可能在芳香族C原子处通过限速质子化3来绕过游离阴离子5。因此，在确定酮1和
• Photoinduced reactions—XXVIII
  作者：T. Matsuura、Y. Kitaura

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82991-4

  日期：1969.1

  less bulky alkyl side chain and fragmentation leading to a carbonyl—alkyl bond fission with a more bulky one. A correlation is found between the photoreactions and the mass spectrometric decomposition of the ketones. These photoreactions have been interpreted in terms of stereoelectronic requirements for the hydrogen abstraction from the n,π* triplet state. Unusual photoreduction of 2,4,6-trimethylbenzophenone

  研究了带有空间位阻CO基团的各种烷基2,4,6-三甲基苯基酮的光反应。取决于烷基侧链的庞大性，已经观察到两种类型的反应。分子内氢的提取导致形成新的苯并环丁烯醇，主要是具有较小的烷基侧链，而断裂则导致羰基-烷基键裂变，具有较大的烷基侧裂。在光反应和酮的质谱分解之间发现相关性。这些光反应已根据从n，π *三重态提取氢的立体电子要求进行了解释。还报道了2,4,6-三甲基二苯甲酮的异常光还原。