4-hydroxy-2,3-dimethoxy-4-(pyridin-2-yl)cyclobut-2-enone | 1360898-31-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4-hydroxy-2,3-dimethoxy-4-(pyridin-2-yl)cyclobut-2-enone
• 英文别名: 4-Hydroxy-2,3-dimethoxy-4-pyridin-2-ylcyclobut-2-en-1-one；4-hydroxy-2,3-dimethoxy-4-pyridin-2-ylcyclobut-2-en-1-one
• CAS: 1360898-31-2
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₄
• 分子量: 221.213
• InChiKey: AIZNGEZOXZTWLP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  68.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-hydroxy-2,3-dimethoxy-4-(pyridin-2-yl)cyclobut-2-enone 在 air 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 1.17h， 以99%的产率得到1-hydroxy-2,3-dimethoxy-4H-quinolizin-4-one
  参考文献：
  名称：

  环丁烯酮重排的新见解：天然合成的生成ROS的抗癌药Cribrostatin的全合成6

  摘要：

  在连续流动条件下，芳基和杂芳基环丁烯酮重排反应的产率很高。前者显示了一个哈米特相关σ我提供了强有力的证据表明，electrocyclisation是限速步骤，具有后过渡状态。已使用DFT和CCSD（T）方法对反应进行了建模，后者与实验速率常数具有极好的相关性。cribrostatin 6（一种抗肿瘤和抗微生物剂）的短而有效的全合成，可以局部证明这种方法的价值。

  DOI：

  10.1002/chem.201102263
• 作为产物：
  描述：

  2-溴吡啶 、 3,4-二甲氧基-3-环丁烯-1,2-二酮 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.83h， 以62%的产率得到4-hydroxy-2,3-dimethoxy-4-(pyridin-2-yl)cyclobut-2-enone
  参考文献：
  名称：

  高效的5H-呋喃酮的流光化学合成导致对环丁烯酮重排的对映选择性的理解

  摘要：

  顺应潮流：使用廉价的流光化学装置将4-羟基环丁烯酮有效地转化为5 H-呋喃酮。结果挑战了这样的观念，即这种反应和相关的热化学重排在其向乙烯酮中间体的电环开口中显示出对映选择性。光化学重排的选择性是由于（E）-和（Z）-乙烯基乙烯酮中间体的二分反应性（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201200281

文献信息

• New Insights into Cyclobutenone Rearrangements: A Total Synthesis of the Natural ROS-Generating Anti-Cancer Agent Cribrostatin 6
  作者：Mubina Mohamed、Théo P. Gonçalves、Richard J. Whitby、Helen F. Sneddon、David C. Harrowven

  DOI：10.1002/chem.201102263

  日期：2011.12.2

  Aryl‐ and heteroarylcyclobutenone rearrangements proceed in excellent yield under continuous‐flow conditions. The former shows a Hammett correlation with σI providing strong evidence that electrocyclisation is the rate‐determining step and has a late transition state. The reaction has been modelled by using DFT and CCSD(T) methods, with the latter giving excellent correlation with the experimental

  在连续流动条件下，芳基和杂芳基环丁烯酮重排反应的产率很高。前者显示了一个哈米特相关σ我提供了强有力的证据表明，electrocyclisation是限速步骤，具有后过渡状态。已使用DFT和CCSD（T）方法对反应进行了建模，后者与实验速率常数具有极好的相关性。cribrostatin 6（一种抗肿瘤和抗微生物剂）的短而有效的全合成，可以局部证明这种方法的价值。
• An Efficient Flow-Photochemical Synthesis of 5<i>H</i>-Furanones Leads to an Understanding of Torquoselectivity in Cyclobutenone Rearrangements
  作者：David C. Harrowven、Mubina Mohamed、Théo P. Gonçalves、Richard J. Whitby、David Bolien、Helen F. Sneddon

  DOI：10.1002/anie.201200281

  日期：2012.4.27

  with the flow: 4‐Hydroxycyclobutenones were efficiently transformed into 5H‐furanones using an inexpensive flow‐photochemical setup. The results challenge the notion that this and the related thermochemical rearrangement display torquoselectivity in their electrocyclic opening to a vinylketene intermediate. Selectivity in the photochemical rearrangement is due a dichotomous reactivity of the (E)‐ and

  顺应潮流：使用廉价的流光化学装置将4-羟基环丁烯酮有效地转化为5 H-呋喃酮。结果挑战了这样的观念，即这种反应和相关的热化学重排在其向乙烯酮中间体的电环开口中显示出对映选择性。光化学重排的选择性是由于（E）-和（Z）-乙烯基乙烯酮中间体的二分反应性（参见方案）。