α-thial-methylenecyclopropene | 187098-14-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代羰基化合物
• 英文名称: α-thial-methylenecyclopropene
• 英文别名: 2-Cycloprop-2-en-1-ylideneethanethial
• CAS: 187098-14-2
• 化学式: C₅H₄S
• 分子量: 96.1528
• InChiKey: SWDXBOBXFXGCCT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  32.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-thial-methylenecyclopropene 生成 propargyl thioketene
  参考文献：
  名称：

  呋喃基和噻吩基重氮甲烷的光化学：三重 3-噻吩基卡宾的光谱表征

  摘要：

  3-噻吩基重氮甲烷 (1) 的光解 (λ > 543 nm)，基质在 10 K 下在 Ar 或 N(2) 中分离，产生三重 3-噻吩基卡宾 (13) 和 α-硫代亚甲基环丙烯 (9)。卡宾 13 通过红外、紫外/可见光和 EPR 光谱表征。3-噻吩卡宾 (sE 和 sZ) 的构象异构体在三重态 EPR 光谱中的零场分裂参数中表现出异常大的差异 (|D/hc| = 0.508 cm(-1), |E/hc| = 0.0554 cm (-1)；|D/hc| = 0.579 cm(-1)，|E/hc| = 0.0315 cm(-1))。自然键轨道 (NBO) 计算揭示了 3-噻吩基环中与卡宾中心相邻的位置存在显着不同的自旋密度，这是导致 D 值存在巨大差异的一个因素。NBO 计算还揭示了 13 的 sZ 旋转异构体中卡宾碳的 sp 轨道与硫和相邻碳之间的反键 σ 轨道之间的稳定相互作用 - 在 13

  DOI：

  10.1021/ja300927d
• 作为产物：
  描述：

  thiophene-3-carbaldehyde tosylhydrazone 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 α-thial-methylenecyclopropene
  参考文献：
  名称：

  呋喃基和噻吩基重氮甲烷的光化学：三重 3-噻吩基卡宾的光谱表征

  摘要：

  3-噻吩基重氮甲烷 (1) 的光解 (λ > 543 nm)，基质在 10 K 下在 Ar 或 N(2) 中分离，产生三重 3-噻吩基卡宾 (13) 和 α-硫代亚甲基环丙烯 (9)。卡宾 13 通过红外、紫外/可见光和 EPR 光谱表征。3-噻吩卡宾 (sE 和 sZ) 的构象异构体在三重态 EPR 光谱中的零场分裂参数中表现出异常大的差异 (|D/hc| = 0.508 cm(-1), |E/hc| = 0.0554 cm (-1)；|D/hc| = 0.579 cm(-1)，|E/hc| = 0.0315 cm(-1))。自然键轨道 (NBO) 计算揭示了 3-噻吩基环中与卡宾中心相邻的位置存在显着不同的自旋密度，这是导致 D 值存在巨大差异的一个因素。NBO 计算还揭示了 13 的 sZ 旋转异构体中卡宾碳的 sp 轨道与硫和相邻碳之间的反键 σ 轨道之间的稳定相互作用 - 在 13

  DOI：

  10.1021/ja300927d

文献信息

• Photolysis of Diazo(3-thienyl)methane:  A Simple Synthesis of a Methylenecyclopropene
  作者：Reinhard Albers、Wolfram Sander

  DOI：10.1021/jo9612178

  日期：1997.2.1
• Photochemistry of Furyl- and Thienyldiazomethanes: Spectroscopic Characterization of Triplet 3-Thienylcarbene
  作者：Caroline R. Pharr、Laura A. Kopff、Brian Bennett、Scott A. Reid、Robert J. McMahon

  DOI：10.1021/ja300927d

  日期：2012.4.11

  Photolysis (λ > 543 nm) of 3-thienyldiazomethane (1), matrix isolated in Ar or N(2) at 10 K, yields triplet 3-thienylcarbene (13) and α-thial-methylenecyclopropene (9). Carbene 13 was characterized by IR, UV/vis, and EPR spectroscopy. The conformational isomers of 3-thienylcarbene (s-E and s-Z) exhibit an unusually large difference in zero-field splitting parameters in the triplet EPR spectrum (|D/hc|

  3-噻吩基重氮甲烷 (1) 的光解 (λ > 543 nm)，基质在 10 K 下在 Ar 或 N(2) 中分离，产生三重 3-噻吩基卡宾 (13) 和 α-硫代亚甲基环丙烯 (9)。卡宾 13 通过红外、紫外/可见光和 EPR 光谱表征。3-噻吩卡宾 (sE 和 sZ) 的构象异构体在三重态 EPR 光谱中的零场分裂参数中表现出异常大的差异 (|D/hc| = 0.508 cm(-1), |E/hc| = 0.0554 cm (-1)；|D/hc| = 0.579 cm(-1)，|E/hc| = 0.0315 cm(-1))。自然键轨道 (NBO) 计算揭示了 3-噻吩基环中与卡宾中心相邻的位置存在显着不同的自旋密度，这是导致 D 值存在巨大差异的一个因素。NBO 计算还揭示了 13 的 sZ 旋转异构体中卡宾碳的 sp 轨道与硫和相邻碳之间的反键 σ 轨道之间的稳定相互作用 - 在 13