Methyl 4-(4-methoxyphenyl)-5-oxo-6-phenyl-4-azaspiro[2.4]heptane-6-carboxylate | 1225039-50-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: Methyl 4-(4-methoxyphenyl)-5-oxo-6-phenyl-4-azaspiro[2.4]heptane-6-carboxylate
• 英文别名: methyl 4-(4-methoxyphenyl)-5-oxo-6-phenyl-4-azaspiro[2.4]heptane-6-carboxylate
• CAS: 1225039-50-8
• 化学式: C₂₁H₂₁NO₄
• 分子量: 351.402
• InChiKey: XGGZKXUIYXUPSF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 5-methylene-2-oxo-3-phenyltetrahydro-2H-pyran-3-carboxylate 、 对甲氧基苯异氰酸酯 在 allyl(cyclopentadiene)palladium(II) 、 三(4-三氟甲苯基)膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 methyl (S)-1-(4-methoxyphenyl)-5-methylene-2-oxo-3-phenylpiperidine-3-carboxylate 、 Methyl 4-(4-methoxyphenyl)-5-oxo-6-phenyl-4-azaspiro[2.4]heptane-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的γ-亚甲基-δ-戊内酯与异氰酸酯脱羧环化的机理研究：动力学研究和（π-烯丙基）钯亲核攻击中位点选择性的起源

  摘要：

  描述了钯催化的 γ-亚甲基-δ-戊内酯 1 与异氰酸酯 2 的脱羧环化反应的机理研究。该反应可以被钯三芳基膦配合物有效催化，得到哌啶酮 3 和/或氮杂螺[2.4]庚酮 4。通过使用 NMR 光谱的动力学研究，已经确定内酯 1 氧化加成到钯 (0) 是转换-催化循环的限制步骤。通过改变三芳基膦配体的电子特性，可以轻松控制 3 和 4 之间的产物分布，并解释了这种选择性的起源。3 和 4 之间的选择性还受异氰酸酯 2 上氮取代基的性质影响，

  DOI：

  10.1021/ja1023223

文献信息

• Palladium-Catalyzed Synthesis of 4-Oxaspiro[2.4]heptanes via Central Attack of Oxygen Nucleophiles to π-Allylpalladium Intermediates
  作者：Ryo Shintani、Tomoaki Ito、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ol300852v

  日期：2012.5.4

  cyclopropanation of γ-methylidene-δ-valerolactones with aromatic aldehydes has been developed to give 4-oxaspiro[2.4]heptanes with high selectivity. The site of nucleophilic attack to a π-allylpalladium intermediate has been controlled with a sterically demanding phosphine ligand. The course of the reaction is highly dependent on ligands and solvents, and selective formation of methylenetetrahydropyrans has

  已经开发了钯催化的γ-亚甲基-δ-戊内酯与芳族醛的脱羧环丙烷化反应，可高选择性地生成4-氧杂螺[2.4]庚烷。对π-烯丙基铝中间体的亲核攻击位点已通过空间需求的膦配体来控制。反应过程高度依赖于配体和溶剂，并且已经实现了亚甲基四氢吡喃的选择性形成。