1,9-diaza-5,13-dithiocyclohexadecane | 81556-53-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1,9-diaza-5,13-dithiocyclohexadecane
• 英文别名: 1,9-dithia-5,13-diazacyclohexadecane；5,13-diaza-1,9-dithiacyclohexadecane
• CAS: 81556-53-8
• 化学式: C₁₂H₂₆N₂S₂
• 分子量: 262.484
• InChiKey: PPJUNMCVIASXQM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  74.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,9-diaza-5,13-dithiocyclohexadecane 在 铜 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有N2S2-大环的Cu（II）和Ni（II）配合物的形成和解离动力学。

  摘要：

  Cu（2+）和Ni（2+）配合物与一系列N（2）S（2）大环形成和解离的动力学，其中环尺寸和施主基团排列的几何形状已经改变，已经在25℃下测量并且I ＝ 0.5（KNO（3））。在形成步骤中，配体的去质子化的（L）和单质子化的（LH（+））都是反应性物种。在某些情况下，由ICB效应支持的第一键成质子化形式的速率决定性，而与环的大小无关。在单质子化形式中，由于氢键引起的电荷排斥和/或构象变化，我们发现速度较慢。相反，解离的机理非常取决于环的大小。具有较小环的配合物直接作为柔性开链配体与H（+）反应。相反，具有较大环的配合物以与刚性配体类似的方式反应：首先金属胺键缓慢解离，以使胺的自由电子对可以“脱离构象”，然后被质子化。14元大环L（3）形成络合物，其中金属离子处于理想配位状态，因此它们的离解变得非常缓慢。

  DOI：

  10.1039/b417405b
• 作为产物：
  描述：

  bis(3-tosyloxypropyl)tosylamine 在 lithium aluminium tetrahydride 、 caesium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 105.0h， 生成 1,9-diaza-5,13-dithiocyclohexadecane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and characterisation of new porphyrazinato magnesium containing macrobicyclic moieties

  摘要：

  Novel porphyrazinato magnesium (MgPz) containing symmetrically four diaza-tetrathia-macrobicycles on peripheral positions was synthesized by the cyclotetramerisation reaction of 5,8,16,23-tetrathia-1,12-diazabicyclo[9.7.7]pentacosane-6-en-6,7-dicarbodinitril (9), which was prepared by sequence reaction of N-tosyl-bis[3-bis(tosyloxypropyl)] amine (1) and disodium cis-1,2-dicyano-1,2-ethylenedithiolate (8). Elemental analysis, IR, NMR, MS and UV-vis data confirmed the ability of bulky cryptand moieties to induce steric isolation of Pz core in the solid state.

  DOI：

  10.1080/10610278.2011.575468

文献信息

• Metal complexes with macrocyclic ligands. Part XIX. Synthesis and Cu2+-complexes of a series of 12-, 14- and 16-memberedcis- andtrans-N2S2-macrocycles
  作者：Liselotte Siegfried、Thomas A. Kaden

  DOI：10.1002/hlca.19840670105

  日期：1984.2.1

  N2S2-macrocycles (9–11 and 19–21) with cis and trans-arrangement of the heteroatoms have been synthesized by high-dilution cyclization and subsequent reduction of the amides with B2H6. With these ligands the corresponding Cu2+-complexes were prepared and their UV/VIS spectra, their electrochemistry and their EPR properties have been studied. Generally three absorption bands at 270–320 nm, 330–370 nm

  通过高稀释环化反应和随后的还原反应，合成了一系列12、14和16元N 2 S 2-大环（9-11和19-21），具有杂原子的顺式和反式排列。酰胺与B 2 H 6。用这些配体制备了相应的Cu 2+配合物，并研究了它们的UV / VIS光谱，电化学和EPR性能。通常在水溶液中可以观察到在270–320 nm，330–370 nm和530–620 nm处的三个吸收带，这些吸收带已分配给NCu 2+和SCu 2+电荷转移带和到dd *跃迁。在所有情况下，CH 3 CN中的循环伏安法均显示在针对SHE的电位为10-480 mV时可逆或准可逆Cu 2+ / Cu +-转变。从EPR光谱获得的g ′和A ′值表明，14元顺式-N 2 S 2-大环的Cu 2 + -配合物的几何形状比其他配合物的畸变少。
• New heterotopic, linked macrocyclic systems derived from selectively protected macrocycles
  作者：Jy D. Chartres、Leonard F. Lindoy、George V. Meehan

  DOI：10.1016/j.tet.2006.02.012

  日期：2006.4

  orthogonally protected cyclam and 1,9-dithia-5,13-diazacyclohexadecane macrocycles, in combination with aza-18-crown-6, has enabled the efficient synthesis of a new heterotritopic macrocyclic ligand incorporating N4-, N2S2- and NO5-donor sites. A similar strategy has allowed the incorporation of cyclam and 1,9-dithia-5,13-diazacyclohexadecane into a cofacial ligand. Further, the synthesis of novel tetramacrocyclic

  与zaza-18-crown-6结合使用正交保护的cyclam和1,9-dithia-5,13-diazacyclohexadecane大环化合物可以有效合成新的掺入N 4-，N 2 S的杂三环大环配体2-和NO 5-供体位点。一种类似的策略已允许将cyclam和1,9-二硫杂-5,13-二氮杂环十六烷结合到界面配体中。此外，已经实现了新的四大环配体的合成，其中大环以环状排列连接。各个产物中不同结合位点的可用性使得后者成为合成一系列混合金属多核络合物的合适候选者。
• Synthesis and characterization of new metal-free and metallophthalocyanines containing macrobicyclic moieties
  作者：Nilgün Kabay、Yaşar Gök

  DOI：10.1016/j.inoche.2011.08.028

  日期：2011.12

  The synthesis and characterization of novel metal-free and cobalt phthalocyanine, peripherally symmetrically derived from 2,3,6,7,10,11,13,14-octahydro-5H,9H-4,12-(propanothiopropano)-1,8,15,23,4,12-benzote-trathiodiazacycloheptadecane-17,18-dicarbonitrile (4) which was prepared by the reaction of 1,9-diaza-5,13-dithiocyclohexadecane (3) and 1,2-bis(2-iodoethylmercapto)-4,5-dicyanobenzene (2) was carried Out. The novel compounds were characterized by using elemental analysis, H-1, C-13 NMR, IR, UV-vis and MS techniques. Crown Copyright (C) 2011 Published by Elsevier B.V. All rights reserved.
• Synthesis and characterisation of new porphyrazinato magnesium containing macrobicyclic moieties
  作者：Nilgün Kabay、Yaşar Gök

  DOI：10.1080/10610278.2011.575468

  日期：2011.8

  Novel porphyrazinato magnesium (MgPz) containing symmetrically four diaza-tetrathia-macrobicycles on peripheral positions was synthesized by the cyclotetramerisation reaction of 5,8,16,23-tetrathia-1,12-diazabicyclo[9.7.7]pentacosane-6-en-6,7-dicarbodinitril (9), which was prepared by sequence reaction of N-tosyl-bis[3-bis(tosyloxypropyl)] amine (1) and disodium cis-1,2-dicyano-1,2-ethylenedithiolate (8). Elemental analysis, IR, NMR, MS and UV-vis data confirmed the ability of bulky cryptand moieties to induce steric isolation of Pz core in the solid state.
• Formation and dissociation kinetics of Cu(ii) and Ni(ii) complexes with N2S2-macrocycles
  作者：Liselotte Siegfried、Thomas A. Kaden

  DOI：10.1039/b417405b

  日期：——

  The kinetics of the formation and dissociation of the Cu(2+) and Ni(2+) complexes with a series of N(2)S(2) macrocycles, in which the ring size and the geometry of the arrangement of the donor groups have been varied, have been measured at 25 [degree]C and I= 0.5 (KNO(3)). Both the deprotonated (L) and the monoprotonated (LH(+)) form of the ligands are reactive species in the formation step. In their

  Cu（2+）和Ni（2+）配合物与一系列N（2）S（2）大环形成和解离的动力学，其中环尺寸和施主基团排列的几何形状已经改变，已经在25℃下测量并且I ＝ 0.5（KNO（3））。在形成步骤中，配体的去质子化的（L）和单质子化的（LH（+））都是反应性物种。在某些情况下，由ICB效应支持的第一键成质子化形式的速率决定性，而与环的大小无关。在单质子化形式中，由于氢键引起的电荷排斥和/或构象变化，我们发现速度较慢。相反，解离的机理非常取决于环的大小。具有较小环的配合物直接作为柔性开链配体与H（+）反应。相反，具有较大环的配合物以与刚性配体类似的方式反应：首先金属胺键缓慢解离，以使胺的自由电子对可以“脱离构象”，然后被质子化。14元大环L（3）形成络合物，其中金属离子处于理想配位状态，因此它们的离解变得非常缓慢。