羟基-二苯基-甲基 | 4971-41-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 羟基-二苯基-甲基
• 英文名称: hydroxy-diphenyl-methyl
• 英文别名: α-hydroxydiphenylmethyl radical；benzophenone ketyl radical；diphenylhydroxylmethyl radical；diphenylmethanol radical
• CAS: 4971-41-9
• 化学式: C₁₃H₁₁O
• 分子量: 183.23
• InChiKey: LXWWZECRYAXGID-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  羟基-二苯基-甲基 在 4-cyano-N-methoxypyridinium salt 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 二苯甲酮
  参考文献：
  名称：

  N-甲氧基吡啶鎓盐与醇类光反应中链放大的增强†

  摘要：

  摘要 最近我们报道了一种链放大光化学反应，该反应由电子从激发的敏化剂转移到 N-甲氧基吡啶鎓盐引发，导致 N-O 键断裂 (26)。甲氧基自由基从醇中提取氢原子产生 α-羟基自由基，从而还原另一个 N-甲氧基吡啶鎓分子并扩展链。我们现在报告说，在存在水的情况下，链扩增可以显着增强。4-氰基-N-甲氧基吡啶鎓盐 (CMP) 与二苯甲醇 (BH) 反应的详细动力学研究表明，二苯基羰基自由基 (1.1 × 106 M-1 s-1) 还原 CMP 的速率常数增加了在有水的情况下超过一个数量级。速率常数的这种增加是电子转移与从羰基自由基到水的质子转移耦合的结果，这降低了反应的吸热性。不幸的是，两个传播步骤之一的速率常数的这种增加伴随着羰基自由基的竞争终止反应的速率常数的较大增加。观察到的链扩增增强是甲氧基自由基反应的增长与终止速率常数之比显着增加的结果。甲氧基自由基的主要链终止反应是从溶剂 CD3CN

  DOI：

  10.1562/2005-06-28-ra-594
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲酮 在 N,N-二乙基苯胺 作用下， 生成 羟基-二苯基-甲基
  参考文献：
  名称：

  二苯甲酮类似物的被激发的酮基的性质受芳香环系统的大小和电子特性的影响。

  摘要：

  利用纳秒法研究了具有较大芳香环系统的二苯甲酮酮基类似物的性质，例如萘基苯基酮（2），4-苯甲酰基联苯（3）和双（联苯基-4-基）甲酮（4）。皮秒二色两激光闪光光解。首次观察到了激发态的2-4个酮基的荧光和瞬态吸收光谱。激发的酮基自由基的荧光和性质受芳香环系统的尺寸和电子性质的影响很大。检查了处于激发态的酮基自由基与几种猝灭剂的反应性，发现它们显示出对N，N-二乙基苯胺的反应性。另外，对于二苯甲酮酮基 发现了由基态母体分子激发态的自由基的独特猝灭过程。定量讨论了调节处于激发态的酮基自由基的荧光寿命的因素。

  DOI：

  10.1002/chem.200500409

文献信息

• Laser flash photolysis study of the reactions of carbonyl triplets with phenols and photochemistry of p-hydroxypropiophenone
  作者：P. K. Das、M. V. Encinas、J. C. Scaiano

  DOI：10.1021/ja00404a029

  日期：1981.7

  process involves electronic energy transfer. The temperature dependence of a few representative systems, as well as the quenching by methyl ethers of similar structure, has also been examined. The photochemistry of p-hydroxypropiophenone is characterized by efficient self-quenching involving a head-to-tail hydrogen-transfer reaction.

  对于 n,..pi..* 和..pi..,..pi..* 状态，苯酚对芳香族羰基三联体的猝灭是一个非常快的过程。苯中二苯甲酮三联体的代表性速率常数为 1.3 x 10/sup 9/（苯酚）和 8.1 x 10/sup 8/（间氟苯酚）M/sup -1/ s/sup -1/，而对甲氧基苯甲酮对于同一对底物，该值为 4.9 x 10/sup 9/ 和 5.0 x 10/sup 9/ M/sup -1/ s/sup -1/；检查了 18 种不同的酚。由于氢键，湿乙腈中的速率常数较小；例如，对于二苯甲酮-苯酚系统，我们测得 8.0 x 10/sup 7/ M/sup -1/ s/sup -1/。对甲氧基苯丙酮的同位素效应大于二苯甲酮：例如，在苯酚的情况下，k/sub H//k/sub D/ 的值分别为 3.9 和 1.2（在湿乙腈中）。淬灭反应导致苯氧基和羰基自由基的有效但非定量形成，唯一的例外是
• The hydrogen atom transfer reactivity of sulfinic acids
  作者：Markus Griesser、Jean-Philippe R. Chauvin、Derek A. Pratt

  DOI：10.1039/c8sc02400f

  日期：——

  thiols (∼107 M−1 s−1) and sulfenic acids (∼109 M−1 s−1). Importantly, since sulfinic and sulfenic acids are very strong H-bond donors (αH2 ∼ 0.63 and 0.55, respectively), their reactivity is greatly attenuated in H-bond accepting solvents, whereas the reactivity of thiols is largely solvent-independent. Efforts to measure rate constants for the reactions of sulfinic acids with alkylperoxyl radicals were

  亚磺酸（RSO 2 H）因其容易自氧化而成为困难的试剂而闻名。然而，近来它们已在各种有用的自由基链反应中用作关键试剂。为了解决这一矛盾，并使使用亚磺酸的自由基反应得以进一步发展，我们首次表征了其H原子转移反应的热力学和动力学。通过自由基平衡确定亚磺酸的OH键离解焓（BDE）为〜78 kcal mol -1；大致中途的RS-H BDE在硫醇（~87千卡mol之间-1）和RSO-H BDE在次磺酸（约70千卡摩尔-1）。无论如何，RSH，RSOH和RSO 2H与烷基具有相对​​相似的固有H原子转移反应性（〜10 6 M -1 s -1）。与直觉相反，具有更多反应性烷氧基的速率常数趋势遵循反应能量：RSO 2 H约为10 8 M -1 s -1，硫醇（约10 7 M -1 s -1）和亚硫酸之间（〜10 9 M -1 s -1）。重要的是，由于亚和次磺酸都非常强的氢键供体（α ħ 2分别为约0.63和0
• The reactivity of ketyl and alkyl radicals in reactions with carbonyl compounds
  作者：E. T. Denisov

  DOI：10.1007/bf02494263

  日期：1998.11

  parabolic model of bimolecular radical reactions was used for analysis of the hydrogen transfer reactions of ketyl radicals: >C·OH+R1COR2→>C=O+R1R2C·OH. The parameters describing the reactivity of the reagents were calculated from the experimental data. The parameters that characterize the reactions of ketyl and alkyl radicals as hydrogen donors with olefins and with carbonyl compounds were obtained: >C·OH

  双分子自由基反应的抛物线模型用于分析羰基自由基的氢转移反应：>C·OH+R1COR2→>C=O+R1R2C·OH。描述试剂反应性的参数由实验数据计算。得到表征作为氢供体的羰基和烷基自由基与烯烃和羰基化合物反应的参数：>C·OH+R1CH=CH2→>C=O+R1C·HCH3；>R1CH= +R2C·H R3→R2C·HCH3+R2CH=CHR3。这些参数用于计算这些转换的活化能。比较了自由基和分子（醛、酮和醌）从 C-H 和 O-H 键夺氢反应的动力学参数。
• Nanosecond flash studies of reduction of benzophenone by aliphatic amines. Quantum yields and kinetic isotope effects
  作者：Shai Inbar、Henry Linschitz、Saul G. Cohen

  DOI：10.1021/ja00395a009

  日期：1981.3

  .cap alpha..-C, does not occur with common aliphatic amines but does with Dabco (VIII). The latter quenching is markedly increased by small additions of acetonitrile; the flash spectrum from this compound indicates formation of a triplet amine CT complex or radical ion pair. Triplet-reductant interaction rate constants, k/sur ir/, are high for the amines (approx. 10/sup 8/-10/sup 9/ M/sup -1/ s/sup

  已经对添加了还原剂的二苯甲酮溶液进行了纳秒闪光光解、稳定辐射和氘取代研究。基于苯甲醇 (I) 的 phi = 2，将二苯甲酮三联体的苯还原为羰基自由基的量子产率 (phi/sub ketyl/) 约为。对于环己烷 (II)、叔丁胺 (III)、2-氨基丁烷 (IV)、环己胺 (V)、二正丙胺 (VI) 和三乙胺 (VII)，大约为 1。0.7 对于 1,4-二氮杂双环 (2.2.2) 辛烷 (VIII)，大约 0 表示叔丁醇 (IX)。因此，在不通过从 N 和/或 ..cap α..-C 上夺取 H 形成自由基的情况下，普通脂肪胺不会发生猝灭，但 Dabco (VIII) 会发生猝灭。加入少量乙腈可显着提高后者的淬灭效果；该化合物的闪光光谱表明形成了三重胺 CT 络合物或自由基离子对。胺的三重还原剂相互作用速率常数 k/sur ir/ 很高（大约 10/sup 8/-10/sup 9/ M/sup
• Laser photolysis investigation of induced quenching in photoreduction of benzophenone by alkylbenzenes and anisoles
  作者：Katsuji Okada、Minoru Yamaji、and Haruo Shizuka

  DOI：10.1039/a707900a

  日期：——

  by electron transfer (ET) to produce the benzophenone anion (BP-) and corresponding cation (AD+) radicals with efficiencies, αET<1 whereas no chemical species were formed in Bz; and (2) photoreduction of 3BP* by ABs resulted in benzophenone ketyl radical (BPK) formation by benzylic hydrogen abstraction (HA) with efficiencies αHA<1 in Bz and ACN–H2O (4:1 v/v). The residual efficiency (αIQ: 1-αET or

  研究了在苯（Bz）和乙腈（ACN）与水（4：1 v / v）的混合物中烷基苯（AB）和苯甲醚衍生物（AD）淬灭三联体二苯甲酮（3 BP *）的过程。速率常数和效率由295 K处355 nm的纳秒激光闪光光解所确定。我们发现（1）可以控制ACN–H 2 O（4：1 v / v）中的AD使3 BP *失活通过电子转移（ET），以产生二苯甲酮阴离子（BP - ）和相应的阳离子（AD +）与效率自由基，α ET <1，而在的Bz未形成化学物种; 和（2）3的光还原ABs的BP *通过苄基氢提取（HA）导致二苯甲酮酮基（BPK）形成，在Bz和ACN–H 2 O中效率αHA <1 （4：1 v / v）。残留效率（αIQ：1- αET或1- αHA）归因于没有光化学产物的双分子过程，被称为“诱导猝灭（IQ）”。AD和AB的3 BP *的猝灭速率常数（k q）小于Bz和ACN–H 2 O的扩散极限（4：1