Methyl 3-[3,5-bis[tri(propan-2-yl)silyloxy]phenyl]prop-2-ynoate | 1007842-12-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Methyl 3-[3,5-bis[tri(propan-2-yl)silyloxy]phenyl]prop-2-ynoate
• 英文别名: methyl 3-[3,5-bis[tri(propan-2-yl)silyloxy]phenyl]prop-2-ynoate
• CAS: 1007842-12-7
• 化学式: C₂₈H₄₈O₄Si₂
• 分子量: 504.858
• InChiKey: RDIINXHHJDLHRK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.32
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 3-[3,5-bis[tri(propan-2-yl)silyloxy]phenyl]prop-2-ynoate 在 三乙烯二胺 、 正丁基锂 、 copper(II) perchlorate 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 46.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  对四氢萘醌天然产物的AB环系统的研究

  摘要：

  描述了为快速合成四足动物的AB环系统的合成努力。这项工作的关键是使用[3 + 2]环加成/氧化挤出方法来提供功能化的芳基烯酮。检查了这些底物的纳扎罗夫环化反应，并对其进行了优化以生成AB环碳骨架。然后，进行了Pd催化的交叉偶联，并确定了能够安装必要的C14–N键的条件。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.05.021
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸甲酯 、 1-Ethynyl-3,5-bis-triisopropylsilanyloxy-benzene 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以98%的产率得到Methyl 3-[3,5-bis[tri(propan-2-yl)silyloxy]phenyl]prop-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  极化纳扎罗夫环化：二烯酮取代模式对反应性和选择性的影响

  摘要：

  详细研究了二烯酮取代对 Nazarov 环化的影响。为了确定导致更高反应性和更好选择性的趋势，系统地探测了在二烯酮骨架的四个位置的每个位置上带有不同取代基的底物。发现通过在 C-2 和 C-4 位置放置极化基团使戊二烯基阳离子和氧烯丙基阳离子中间体去对称化特别有效。这些修饰允许在催化量的温和路易斯酸存在下发生环化。还发现亚烷基β-酮酯的E和Z异构体的混合物的立体会聚环化通过在反应条件下发生的有效异构化过程发生。

  DOI：

  10.1021/ja077162g

文献信息

• Polarizing the Nazarov Cyclization:  The Impact of Dienone Substitution Pattern on Reactivity and Selectivity
  作者：Wei He、Ildiko R. Herrick、Tulay A. Atesin、Patrick A. Caruana、Colleen A. Kellenberger、Alison J. Frontier

  DOI：10.1021/ja077162g

  日期：2008.1.1

  The impact of dienone substitution on the Nazarov cyclization has been examined in detail. Substrates bearing different substituents at each of four positions on the dienone backbone were systematically probed in order to identify trends leading to higher reactivity and better selectivity. Desymmetrization of the pentadienyl cation and oxyallyl cation intermediates through placement of polarizing groups

  详细研究了二烯酮取代对 Nazarov 环化的影响。为了确定导致更高反应性和更好选择性的趋势，系统地探测了在二烯酮骨架的四个位置的每个位置上带有不同取代基的底物。发现通过在 C-2 和 C-4 位置放置极化基团使戊二烯基阳离子和氧烯丙基阳离子中间体去对称化特别有效。这些修饰允许在催化量的温和路易斯酸存在下发生环化。还发现亚烷基β-酮酯的E和Z异构体的混合物的立体会聚环化通过在反应条件下发生的有效异构化过程发生。
• A torquoselective extrusion of isoxazoline N-oxides. Application to the synthesis of aryl vinyl and divinyl ketones for Nazarov cyclization
  作者：Daniel P. Canterbury、Ildiko R. Herrick、Joann Um、K.N. Houk、Alison J. Frontier

  DOI：10.1016/j.tet.2008.10.003

  日期：2009.4

  A mild, convenient reaction sequence for the synthesis of Nazarov cyclization substrates is described, The [3+2] dipolar cycloaddition of a nitrone and an electron-deficient alkyne gives all isolable isoxazoline intermediate, which upon oxidation undergoes stereoselectivc extrusion of nitrosomethane to give aryl vinyl or divinyl ketones. (C) 2008 Elsevier Ltd. All right, reserved.
• Studies toward the AB ring system of the tetrapetalone natural products
  作者：Peter N. Carlsen、Chao Jiang、Ildiko R. Herrick、Alison J. Frontier

  DOI：10.1016/j.tet.2015.05.021

  日期：2015.9

  Synthetic efforts toward the rapid assembly of the AB ring system of the tetrapetalones is described. Key to this work was the use of [3+2] cycloaddition/oxidative extrusion methodology to furnish functionalized aryl enones. The Nazarov cyclization of these substrates was examined, and optimized to generate the AB ring carbon skeleton. Then, Pd-catalyzed cross-coupling were conducted, and conditions

  描述了为快速合成四足动物的AB环系统的合成努力。这项工作的关键是使用[3 + 2]环加成/氧化挤出方法来提供功能化的芳基烯酮。检查了这些底物的纳扎罗夫环化反应，并对其进行了优化以生成AB环碳骨架。然后，进行了Pd催化的交叉偶联，并确定了能够安装必要的C14–N键的条件。