Radical Intermediates in the Thermal Decomposition of 1,1-Bis(<i>t</i>-butyldioxy)cyclohexane
作者:Yasushi Sugihara、Yasumasa Watanabe、Hiromi Kumura、Tomoyuki Nakamura、Shuji Suyama、Yasuhiko Sawaki
DOI:10.1246/bcsj.65.664
日期:1992.3
cumene are ΔH≠ = 139.5 kJ mol−1 and ΔS≠ = 44.8 J K−1 mol−1, and the volatile products are t-butyl alcohol, t-butyl peroxyhexanoate, and 2,3-dimethyl-2,3-diphenylbutane along with minor products of acetone, cyclohexanone, and t-butyl 1-methyl-1-phenylethyl peroxide. The thermolysis of 6 in benzene gave acetone and t-butyl alcohol as major volatile products. The polyester of 2-hydroxyhexanoic acid was obtained
已经研究了 1,1-双(叔丁基二氧基)环己烷 (6) 在溶液中的热解机理。在枯烯中得到的活化参数为 ΔH≠ = 139.5 kJ mol-1 和 ΔS≠ = 44.8 JK-1 mol-1,挥发性产物为叔丁醇、过氧己酸叔丁酯和 2,3-二甲基-2 ,3-二苯基丁烷以及丙酮、环己酮和叔丁基 1-甲基-1-苯乙基过氧化物的次要产物。6 在苯中的热解得到丙酮和叔丁醇作为主要的挥发性产物。2-羟基己酸聚酯在异丙苯和苯中均得到不挥发产物,在苯中收率高达76%。这些事实表明[1-(t-丁基二氧基)环己基]氧基基团(7)经历了一个容易的开环反应,产生了5-(t-丁基二氧羰基)戊基基团(8)。所得自由基在分子内或分子间提取氢原子。在没有良好的氢供体的情况下,前一种反应占主导地位,得到 2-己内酯,最终得到相应的...