methyl 3-(4-chlorophenyl)-2H-azirine-2-carboxylate | 25755-87-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 3-(4-chlorophenyl)-2H-azirine-2-carboxylate
• 英文别名: Methyl-2-p-chlorphenyl-1-azirin-3-carboxylat；3-(4-chloro-phenyl)-2H-azirine-2-carboxylic acid methyl ester；3-(4-chlorophenyl)-2H-azirine-2-carboxylic acid methyl ester
• CAS: 25755-87-7
• 化学式: C₁₀H₈ClNO₂
• 分子量: 209.632
• InChiKey: ZNDIPTOFKYRYNC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(4-chlorophenyl)-2H-azirine-2-carboxylate 在 偶氮二异丁腈 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  三乙胺促进 2H-Azirine-2-carboxylates 到 Pyrimidine-4,6-dicarboxylates 的氧化环二聚化：实验和 DFT 研究

  摘要：

  描述了在空气中与三乙胺一起加热下，2H-azirine-2-carboxylates 到 pyrimidine-4,6-dicarboxylates 的前所未有的氧化环二聚反应。在此反应中，一个氮丙啶分子通过 CC 键进行正式切割，另一个通过 C=N 键进行正式切割。根据实验研究和DFT计算，该反应机理的关键步骤包括N,N-二乙基羟胺与氮杂环丙烷亲核加成形成（氨氧基）氮丙啶、偶氮亚胺叶立德的生成及其1,3-偶极环加成反应到第二个氮丙啶分子。嘧啶合成的关键条件是在反应混合物中以非常低的浓度生成 N,N-二乙基羟胺，这是通过三乙胺与空气氧气的缓慢氧化来确保的。添加自由基引发剂可加速反应并提高嘧啶的产率。在这些条件下，阐明了嘧啶形成的范围，并合成了一系列嘧啶。

  DOI：

  10.3390/molecules28114315
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-chlorophenyl)-5-methoxyisoxazole 在 rhodium(II) acetate dimer 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl 3-(4-chlorophenyl)-2H-azirine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  在Rh（ii）催化下，通过3-重氮吲哚-2-亚胺与2个H-叠氮基或5-烷氧基异恶唑的环化反应制备 5 H-吡嗪并[2,3- b ]吲哚的新方法†

  摘要：

  一种新颖的一步法，通过Rh 2（OAc）4催化的2 H-叠氮基与四氢呋喃的反应，在三环体系的所有环中制备具有不同取代方式的5 H-吡嗪并[2,3- b ]吲哚据报道3-重氮吲哚-2-亚胺。还通过一锅法由2 H-叠氮基-2-羧酸烷基酯，5-烷氧基异恶唑的合成当量制备烷基5 H-吡嗪并[2,3 - b ]吲哚-3-羧酸酯。反应提供了使用Rh（II）催化与2个H-叠氮基和异恶唑进行分子间环化反应的第一个实例。

  DOI：

  10.1039/c7ob02637d

文献信息

• Studies on heterocyclic chemistry—V
  作者：T. Nishiwaki、T. Kitamura、A. Nakano

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97842-1

  日期：1970.1

  It has been revealed that 1-azirines having an ester function at C can be synthesized by the thermally induced skeletal rearrangement of 5-alkoxyisoxazoles and 5-alkylmercaptoisoxazles. Characterization of the azirines obtained was made by chemical reactions as well as by spectrometry. A further thermal transformation of azirine esters into oxazole derivatives could not be found. Mass spectra of representative

  已经发现，可以通过热诱导5-烷氧基异恶唑和5-烷基巯基异恶唑的骨架重排来合成在C具有酯官能的1-叠氮基。通过化学反应以及光谱法对获得的叠氮基进行表征。找不到将叠氮基酯进一步热转化为恶唑衍生物。借助分辨率质谱法对代表性的1-azirines的质谱进行了讨论，其在电子轰击下的行为与它们的化合价异构体5-烷氧基异恶唑的行为相关。
• Organocatalyzed nucleophilic addition of pyrazoles to 2H-azirines: asymmetric synthesis of 3,3-disubstituted aziridines and kinetic resolution of racemic 2H-azirines
  作者：Dong An、Xukai Guan、Rui Guan、Lajiao Jin、Guangliang Zhang、Suoqin Zhang

  DOI：10.1039/c6cc06388h

  日期：——

  The first organocatalytic asymmetric nucleophilic addition of arylpyrazoles to 2H-azirines and kinetic resolution of racemic 2H-azirines have been realized. Chiral aziridines were obtained with up to 98% yields and up...

  已经实现了芳基吡唑向2H-叠氮基的首次有机催化不对称亲核加成和外消旋2H-叠氮基的动力学拆分。获得手性氮丙啶的产率高达98％，并且...
• A new hypervalent iodine(<scp>iii</scp>/<scp>v</scp>) oxidant and its application to the synthesis of 2<i>H</i>-azirines
  作者：Guangtao Zhang、Yuanxun Wang、Jun Xu、Jiyun Sun、Fengxia Sun、Yilin Zhang、Chenglin Zhang、Yunfei Du

  DOI：10.1039/c9sc05536c

  日期：——

  in acetic acid was found to afford a novel hypervalent iodine compound, in the structure of which both iodine(III) and iodine(V) moieties coexist. The nitro groups at the ortho phenyl positions were found to be crucial in stabilizing this uncommon structure. This novel hypervalent iodine(III/V) oxidant is proved to be effective in realizing the synthesis of 2-unsubstitued 2H-azirines via intramolecular

  邻硝基碘苯与间CPBA 在乙酸中反应可得到一种新型高价碘化合物，其结构中碘 ( III ) 和碘 ( V ) 部分共存。人们发现邻苯基位置的硝基对于稳定这种不常见的结构至关重要。这种新型高价碘( III / V )氧化剂被证明可以有效地实现通过分子内氧化氮丙啶合成2-未取代的2H-氮丙啶，这是现有已知的高价碘试剂无法有效实现的。
• A novel approach to 5<i>H</i>-pyrazino[2,3-<i>b</i>]indoles<i>via</i>annulation of 3-diazoindolin-2-imines with 2<i>H</i>-azirines or 5-alkoxyisoxazoles under Rh(<scp>ii</scp>) catalysis
  作者：Julia O. Ruvinskaya、Nikolai V. Rostovskii、Ilya P. Filippov、Alexander F. Khlebnikov、Mikhail S. Novikov

  DOI：10.1039/c7ob02637d

  日期：——

  A novel one-step method for the preparation of 5H-pyrazino[2,3-b]indoles with different substitution patterns in all rings of the tricyclic system via the Rh2(OAc)4-catalyzed reaction of 2H-azirines with 3-diazoindolin-2-imines is reported. Alkyl 5H-pyrazino[2,3-b]indole-3-carboxylates were also prepared by a one-pot procedure from synthetic equivalents of alkyl 2H-azirine-2-carboxylates, 5-alkoxyisoxazoles

  一种新颖的一步法，通过Rh 2（OAc）4催化的2 H-叠氮基与四氢呋喃的反应，在三环体系的所有环中制备具有不同取代方式的5 H-吡嗪并[2,3- b ]吲哚据报道3-重氮吲哚-2-亚胺。还通过一锅法由2 H-叠氮基-2-羧酸烷基酯，5-烷氧基异恶唑的合成当量制备烷基5 H-吡嗪并[2,3 - b ]吲哚-3-羧酸酯。反应提供了使用Rh（II）催化与2个H-叠氮基和异恶唑进行分子间环化反应的第一个实例。
• Triethylamine-Promoted Oxidative Cyclodimerization of 2H-Azirine-2-carboxylates to Pyrimidine-4,6-dicarboxylates: Experimental and DFT Study
  作者：Timofei N. Zakharov、Pavel A. Sakharov、Mikhail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov、Nikolai V. Rostovskii

  DOI：10.3390/molecules28114315

  日期：——

  experimental study and DFT calculations, the key steps of the reaction mechanism include nucleophilic addition of N,N-diethylhydroxylamine to an azirine to form an (aminooxy)aziridine, generation of an azomethine ylide, and its 1,3-dipolar cycloaddition to the second azirine molecule. The crucial condition for the synthesis of pyrimidines is generation of N,N-diethylhydroxylamine in the reaction mixture

  描述了在空气中与三乙胺一起加热下，2H-azirine-2-carboxylates 到 pyrimidine-4,6-dicarboxylates 的前所未有的氧化环二聚反应。在此反应中，一个氮丙啶分子通过 CC 键进行正式切割，另一个通过 C=N 键进行正式切割。根据实验研究和DFT计算，该反应机理的关键步骤包括N,N-二乙基羟胺与氮杂环丙烷亲核加成形成（氨氧基）氮丙啶、偶氮亚胺叶立德的生成及其1,3-偶极环加成反应到第二个氮丙啶分子。嘧啶合成的关键条件是在反应混合物中以非常低的浓度生成 N,N-二乙基羟胺，这是通过三乙胺与空气氧气的缓慢氧化来确保的。添加自由基引发剂可加速反应并提高嘧啶的产率。在这些条件下，阐明了嘧啶形成的范围，并合成了一系列嘧啶。

表征谱图