4,6-bis-{di[(3,5-di-tert-butyl)phenyl]phosphonito}-2,8-dimethylphenoxathiine | 717099-96-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻嗪类
• 英文名称: 4,6-bis-{di[(3,5-di-tert-butyl)phenyl]phosphonito}-2,8-dimethylphenoxathiine
• 英文别名: [6-Bis(3,5-ditert-butylphenoxy)phosphanyl-2,8-dimethylphenoxathiin-4-yl]-bis(3,5-ditert-butylphenoxy)phosphane；[6-bis(3,5-ditert-butylphenoxy)phosphanyl-2,8-dimethylphenoxathiin-4-yl]-bis(3,5-ditert-butylphenoxy)phosphane
• CAS: 717099-96-2
• 化学式: C₇₀H₉₄O₅P₂S
• 分子量: 1109.53
• InChiKey: UZCOIBGOYKWSEW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  24.3
• 重原子数：
  78
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.49
• 拓扑面积：
  71.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 、 一氧化碳 、 氢气 、 4,6-bis-{di[(3,5-di-tert-butyl)phenyl]phosphonito}-2,8-dimethylphenoxathiine 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  立体要求的二膦酸酯铑配合物：配位化学和催化

  摘要：

  各个空间上受限的二亚膦酸酯的配位化学1 - 6报告与铑。配体5与[Rh（μ-Cl（CO）2 ] 2的化学计量反应）仅形成反式-[RhCl（CO）（5）]（7），如NMR和IR光谱以及X射线晶体学所示。分子结构揭示了金属中心与from吨主链上的氧之间的相互作用较弱。该配合物可作为铑加氢甲酰化催化循环中的第一个中间体[Rh（H）（CO）（P theP）]的结构模型。通过高压NMR和FT-IR光谱对催化条件下催化剂静止状态的溶液结构进行了详细研究。光谱数据表明，在加氢甲酰化条件下，双齿配体形成结构[Rh（H）（CO）2（P⌒P）]。在三角形-双锥体Rh复合物中，所有配体都显示出对双赤道（ee）配位模式的偏爱。这些新颖的空间受限的二亚膦酸酯配体被用于1-辛烯和2-丁烯的铑加氢甲酰化反应中，并获得了良好的活性和区域选择性。

  DOI：

  10.1021/om0498899
• 作为产物：
  描述：

  2,8-dimethylphenoxathiin 在 四氮唑 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成 4,6-bis-{di[(3,5-di-tert-butyl)phenyl]phosphonito}-2,8-dimethylphenoxathiine
  参考文献：
  名称：

  立体要求高的二膦酸酯配体– 2-甲基-3-丁腈的镍催化异构化反应的合成及应用

  摘要：

  一类新的空间要求的二亚膦酸酯的合成1 - 8，根据刚性骨架，进行说明。起始原料都是可商购的，并且该方法允许采用模块化方法。所有配体已被充分表征，包括X射线晶体结构为化合物1，4,5-双{二[（2-叔丁基）苯基] phosphonito} -9,9-二甲基呫。通过NMR光谱以及X射线晶体学研究了这些二膦酸酯配体对Ni（II）和Ni（0）前体的配位，并与二膦配体（如Xantphos）的行为进行了比较。配合物9的分子结构，反式-[NiBr 2（（1）]被详细描述。研究了2-甲基-3-丁烯腈在镍催化下异构化为3-戊烯腈的方法，这是丁二烯在工业上重要的氢氰化的重要步骤（杜邦己二腈工艺）。在这种可逆的CC键活化反应中，获得了对所需的3-戊烯腈的良好活性和选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.200303240

文献信息

• Sterically Demanding Diphosphonite Ligands–Synthesis and Application in Nickel-Catalyzed Isomerization of 2-Methyl-3-Butenenitrile
  作者：Jarl Ivar van der Vlugt、Alison C. Hewat、Samuel Neto、Rafael Sablong、Allison M. Mills、Martin Lutz、Anthony L. Spek、Christian Müller、Dieter Vogt

  DOI：10.1002/adsc.200303240

  日期：2004.7

  of these diphosphonite ligands towards Ni(II) and Ni(0) precursors is investigated, both by NMR spectroscopy as well as X-ray crystallography and compared with the behaviour of diphosphine ligands such as Xantphos. The molecular structure for complex 9, trans-[NiBr2(1)] is described in detail. The nickel-catalyzed isomerization of 2-methyl-3-butenenitrile to 3-pentenenitrile is studied, a relevant

  一类新的空间要求的二亚膦酸酯的合成1 - 8，根据刚性骨架，进行说明。起始原料都是可商购的，并且该方法允许采用模块化方法。所有配体已被充分表征，包括X射线晶体结构为化合物1，4,5-双二[（2-叔丁基）苯基] phosphonito} -9,9-二甲基呫。通过NMR光谱以及X射线晶体学研究了这些二膦酸酯配体对Ni（II）和Ni（0）前体的配位，并与二膦配体（如Xantphos）的行为进行了比较。配合物9的分子结构，反式-[NiBr 2（（1）]被详细描述。研究了2-甲基-3-丁烯腈在镍催化下异构化为3-戊烯腈的方法，这是丁二烯在工业上重要的氢氰化的重要步骤（杜邦己二腈工艺）。在这种可逆的CC键活化反应中，获得了对所需的3-戊烯腈的良好活性和选择性。
• Rhodium Complexes of Sterically Demanding Diphosphonites:  Coordination Chemistry and Catalysis
  作者：Jarl Ivar van der Vlugt、Rafaël Sablong、Pieter C. M. M. Magusin、Allison M. Mills、Anthony L. Spek、Dieter Vogt

  DOI：10.1021/om0498899

  日期：2004.6.1

  The coordination chemistry of various sterically constrained diphosphonites 1−6 with rhodium are reported. The stoichiometric reaction of ligand 5 with [Rh(μ-Cl(CO)2]2 gives rise to the sole formation of trans-[RhCl(CO)(5)] (7), as shown by NMR and IR spectroscopy and X-ray crystallography. The molecular structure reveals a weak interaction between the metal center and the oxygen from the xanthene

  各个空间上受限的二亚膦酸酯的配位化学1 - 6报告与铑。配体5与[Rh（μ-Cl（CO）2 ] 2的化学计量反应）仅形成反式-[RhCl（CO）（5）]（7），如NMR和IR光谱以及X射线晶体学所示。分子结构揭示了金属中心与from吨主链上的氧之间的相互作用较弱。该配合物可作为铑加氢甲酰化催化循环中的第一个中间体[Rh（H）（CO）（P theP）]的结构模型。通过高压NMR和FT-IR光谱对催化条件下催化剂静止状态的溶液结构进行了详细研究。光谱数据表明，在加氢甲酰化条件下，双齿配体形成结构[Rh（H）（CO）2（P⌒P）]。在三角形-双锥体Rh复合物中，所有配体都显示出对双赤道（ee）配位模式的偏爱。这些新颖的空间受限的二亚膦酸酯配体被用于1-辛烯和2-丁烯的铑加氢甲酰化反应中，并获得了良好的活性和区域选择性。