4,6-(bis[bis-diethylamido]phosphonito)-2,8-dimethyl-phenoxathiine | 214050-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻嗪类
• 英文名称: 4,6-(bis[bis-diethylamido]phosphonito)-2,8-dimethyl-phenoxathiine
• 英文别名: N-[[6-[bis(diethylamino)phosphanyl]-2,8-dimethylphenoxathiin-4-yl]-(diethylamino)phosphanyl]-N-ethylethanamine
• CAS: 214050-01-8
• 化学式: C₃₀H₅₀N₄OP₂S
• 分子量: 576.767
• InChiKey: YOQGVYDOVHNBKZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  47.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6-(bis[bis-diethylamido]phosphonito)-2,8-dimethyl-phenoxathiine 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 4,5-bis(dichlorophosphino)-2,7-dimethylphenoxathiin
  参考文献：
  名称：

  配体骨架对使用联萘取代膦的钌催化酮与 NH3/H2 直接不对称还原胺化反应中对映选择性的影响

  摘要：

  配体设计：在计算和实验相结合的配体设计研究中，研究了在钌催化的苯乙酮与 NH 3和 H 2的直接不对称还原胺化中，使用双齿联萘取代的膦配体，咬合角对对映选择性的影响。虽然调查揭示了这种方法的巨大潜力，但它也突出了它的挑战。

  DOI：

  10.1002/cctc.202200543
• 作为产物：
  描述：

  2,8-dimethylphenoxathiin 、 双(二乙基氨基)氯膦 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 4,6-(bis[bis-diethylamido]phosphonito)-2,8-dimethyl-phenoxathiine
  参考文献：
  名称：

  配体骨架对使用联萘取代膦的钌催化酮与 NH3/H2 直接不对称还原胺化反应中对映选择性的影响

  摘要：

  配体设计：在计算和实验相结合的配体设计研究中，研究了在钌催化的苯乙酮与 NH 3和 H 2的直接不对称还原胺化中，使用双齿联萘取代的膦配体，咬合角对对映选择性的影响。虽然调查揭示了这种方法的巨大潜力，但它也突出了它的挑战。

  DOI：

  10.1002/cctc.202200543

文献信息

• Sterically Demanding Diphosphonite Ligands–Synthesis and Application in Nickel-Catalyzed Isomerization of 2-Methyl-3-Butenenitrile
  作者：Jarl Ivar van der Vlugt、Alison C. Hewat、Samuel Neto、Rafael Sablong、Allison M. Mills、Martin Lutz、Anthony L. Spek、Christian Müller、Dieter Vogt

  DOI：10.1002/adsc.200303240

  日期：2004.7

  of these diphosphonite ligands towards Ni(II) and Ni(0) precursors is investigated, both by NMR spectroscopy as well as X-ray crystallography and compared with the behaviour of diphosphine ligands such as Xantphos. The molecular structure for complex 9, trans-[NiBr2(1)] is described in detail. The nickel-catalyzed isomerization of 2-methyl-3-butenenitrile to 3-pentenenitrile is studied, a relevant

  一类新的空间要求的二亚膦酸酯的合成1 - 8，根据刚性骨架，进行说明。起始原料都是可商购的，并且该方法允许采用模块化方法。所有配体已被充分表征，包括X射线晶体结构为化合物1，4,5-双二[（2-叔丁基）苯基] phosphonito} -9,9-二甲基呫。通过NMR光谱以及X射线晶体学研究了这些二膦酸酯配体对Ni（II）和Ni（0）前体的配位，并与二膦配体（如Xantphos）的行为进行了比较。配合物9的分子结构，反式-[NiBr 2（（1）]被详细描述。研究了2-甲基-3-丁烯腈在镍催化下异构化为3-戊烯腈的方法，这是丁二烯在工业上重要的氢氰化的重要步骤（杜邦己二腈工艺）。在这种可逆的CC键活化反应中，获得了对所需的3-戊烯腈的良好活性和选择性。
• Asymmetric Nickel-Catalyzed Hydrocyanation of Vinylarenes by Applying Homochiral Xantphos Ligands
  作者：Wolfgang Goertz、Paul C. J. Kamer、Piet W. N. M. van Leeuwen、Dieter Vogt

  DOI：10.1002/1521-3765(20010417)7:8<1614::aid-chem16140>3.0.co;2-e

  日期：2001.4.17

  xantphos-type diphosphonite ligands with binaphthoxy substituents have been prepared and characterized by NMR spectroscopy. These ligands have been applied in the nickel-catalyzed hydrocyanation of styrene and other vinylarenes. Enantioselectivities up to 63% ee have been obtained by using 4-isobutylstyrene as a substrate. Addition of an excess of ligand strongly inhibits the hydrocyanation reaction since the

  已经制备了具有双萘氧基取代基的新型同手性黄磷型二亚膦酸酯配体，并通过 NMR 光谱对其进行了表征。这些配体已应用于镍催化的苯乙烯和其他乙烯基芳烃的氢氰化反应。通过使用 4-异丁基苯乙烯作为底物，已获得高达 63% ee 的对映选择性。添加过量的配体会强烈抑制氢氰化反应，因为形成的双螯合镍配合物高度稳定且无催化活性。
• Electronic effects in the nickel-catalysed hydrocyanation of styrene applying chelating phosphorus ligands with large bite angles ‡
  作者：Wolfgang Goertz、Wilhelm Keim、Dieter Vogt、Ulli Englert、Maarten D. K. Boele、Lars A. van der Veen、Paul C. J. Kamer、Piet W. N. M. van Leeuwen

  DOI：10.1039/a802269k

  日期：——

  Chelating phosphorus ligands with a rigid backbone and a large natural bite angle were applied in the nickel-catalysed hydrocyanation of styrene. The para substituents in the diphenylphosphanyl moiety of the 4,6-bis(diphenylphosphanyl)-2,8-dimethylphenoxathiine (Thixantphos) ligands were varied and their electronic effects on the activity and selectivity of the catalytic experiments were investigated. The activity of the nickel complexes decreased when electron-donating substituents lead to a more basic phosphorus while electron-withdrawing substituents led to a higher activity. The results of variable temperature 31P-1H} NMR experiments on the in situ catalysts are discussed in relationship to the catalytic performance. 4,6-Bis(diphenylphosphanyl)-2,8-dimethylphenoxathiine (Thixantphos) L1d and the complexes [NiCl2L1d] 1 and [Ni(CN)2L1a] 2 (p-Me2N on phenyl) have been characterised by single-crystal X-ray diffraction. Complex 2 represents the first crystal structure of a monomeric dicyanonickel(II) complex with a P–P chelating ligand. The geometries of ligand L1d and complex 1 were predicted by molecular mechanics calculations.

  采用刚性主链和大自然咬合角的螯合磷配体，在镍催化的苯乙烯氢氰化反应中应用。研究了4,6-双(二苯基膦)-2,8-二甲基苯氧噻啉（Thixantphos）配体中二苯基膦基团的对位取代基的变化及其对催化实验活性和选择性的电子效应。当电子给体取代基使磷的碱性增强时，镍配合物的活性下降；而电子吸收取代基则导致活性提高。讨论了在原位催化剂上进行的可变温度31P-1H} NMR实验的结果与催化性能之间的关系。4,6-双(二苯基膦)-2,8-二甲基苯氧噻啉（Thixantphos）L1d及其配合物[NiCl2L1d] 1和[Ni(CN)2L1a] 2（苯基上的p-Me2N）通过单晶X射线衍射进行了表征。配合物2代表了第一个具有P–P螯合配体的单体二氰镍(II)配合物的晶体结构。通过分子力学计算预测了配体L1d和配合物1的几何构型。
• Ligand Backbone Influence on the Enantioselectivity in the Ruthenium‐Catalyzed Direct Asymmetric Reductive Amination of Ketones with NH ₃ /H ₂ Using Binaphthyl‐Substituted Phosphines
  作者：Maximilian Menche、Philippe Klein、Marko Hermsen、Robert Konrath、Tamal Ghosh、Jedrzej Wysocki、Martin Ernst、A. Stephen K. Hashmi、Ansgar Schäfer、Peter Comba、Thomas Schaub

  DOI：10.1002/cctc.202200543

  日期：2022.10.21

  Ligand design: The bite angle influence on the enantioselectivity in the ruthenium-catalyzed direct asymmetric reductive amination of acetophenone with NH3 and H2 using bidentate binaphthyl-substituted phosphine ligands was investigated in a combined computational and experimental ligand design study. While the investigation reveals a high potential for this approach, it also highlights its challenges

  配体设计：在计算和实验相结合的配体设计研究中，研究了在钌催化的苯乙酮与 NH 3和 H 2的直接不对称还原胺化中，使用双齿联萘取代的膦配体，咬合角对对映选择性的影响。虽然调查揭示了这种方法的巨大潜力，但它也突出了它的挑战。