benzyl acetoacetate-oxime | 27331-98-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl acetoacetate-oxime
• 英文别名: benzyl 2-oximinacetoacetate；benzyl acetyloximidoacetate；benzyl (Z/E)-2-hydroxyimino-3-oxobutanoate；benzyl 2-hydroxyimino-3-oxobutyrate；2-hydroxyimino-3-oxo-butyric acid benzyl ester；2-Hydroxyimino-3-oxo-buttersaeure-benzylester；benzyl 2-(hydroxyimino)-3-oxobutanoate；benzyl acetoacetate-2-oxime；benzyl 2-hydroxyimino-3-oxobutanoate
• CAS: 27331-98-2
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₄
• 分子量: 221.213
• InChiKey: NUEOCDPXZSQJMD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.15
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  75.96
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl acetoacetate-oxime 在 thallium(III) nitrate trihydrate 、 三氟化硼乙醚 、 硝酸 、 sodium acetate 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 22.75h， 生成 benzyl 4-<(methoxycarbonyl)methyl>-5-methylpyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Total syntheses of derivatives of protoporphyrin IX regioselectively labeled with carbon-13 in the methyls

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00374a031
• 作为产物：
  描述：

  乙酰丙酮苄酯 在 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 生成 benzyl acetoacetate-oxime
  参考文献：
  名称：

  Synthetic porphyrins bearing β-propionate chains as photosensitizers for photodynamic therapy

  摘要：

  通过 2+2 MacDonald 型方法，制备了模仿天然卟啉的具有不同数量 β 丙酸链的卟啉。对 WiDr 结肠腺癌细胞的光动力活性表明，活性与 β-丙酸链的数量有关，带有两个羧基的衍生物具有更高的活性。

  DOI：

  10.1142/s1088424610002227

文献信息

• Unusual Domino Michael/Aldol Condensation Reactions Employing Oximes as N-Selective Nucleophiles: Synthesis of<i>N</i>-Hydroxypyrroles
  作者：Bin Tan、Zugui Shi、Pei Juan Chua、Yongxin Li、Guofu Zhong

  DOI：10.1002/anie.200805205

  日期：2009.1.12

  available α‐carbonyl oximes and α,β‐unsaturated aldehydes. The domino reaction proceeds through iminium activation of α,β‐unsaturated aldehydes, Michael addition using oximes as N‐selective nucleophiles, and aldol condensation.

  已经开发了一种容易使用的N-羟基吡咯合成方法，该方法可使用现成的α-羰基肟和α，β-不饱和醛。多米诺骨牌反应是通过亚胺基的α，β-不饱和醛的亚胺基活化，使用肟作为N-选择性亲核试剂的迈克尔加成反应以及醛醇缩合反应而进行的。
• Electron transfer in bis-porphyrin donor-acceptor compounds with polyphenylene spacers shows a weak distance dependence
  作者：Anna Helms、David Heiler、George McLendon

  DOI：10.1021/ja00041a047

  日期：1992.7

  containing one, two, or three phenyl bridges. Complete synthetic details are provided. For studies of photochemical electron transfer, mixed metals were incorporated, with zinc in one porphyrin macrocycle and Fe III (bis-imidazole) in the other macrocycle. When photoexcited, an electron is transferred from Zn to Fe III

  已经合成了一系列亚苯基桥连的双卟啉加合物，包含一个、两个或三个苯桥。提供了完整的合成细节。为了研究光化学电子转移，加入了混合金属，锌在一个卟啉大环中，而 Fe III（双咪唑）在另一个大环中。当光激发时，一个电子从 Zn 转移到 Fe III
• Normal and abnormal heme biosynthesis. Part 7. Synthesis and metabolism of coproporphyrinogen-III analogues with acetate or butyrate side chains on rings C and D. Development of a modified model for the active site of coproporphyrinogen oxidase
  作者：Timothy D. Lash、Teresa R. Lamm、J. Andy Schaber、Wen-hsiang Chung、Eric K. Johnson、Marjorie A. Jones

  DOI：10.1016/j.bmc.2010.12.053

  日期：2011.2

  methyl esters were synthesized by first generating a,c-biladienes by reacting a dipyrrylmethane with pyrrole aldehydes in the presence of HBr. Cyclization with copper(II) chloride in DMF, followed by demetalation with 15% H2SO4–TFA and reesterification, gave the required porphyrins in excellent yields. Hydrolysis with 25% hydrochloric acid and reduction with sodium-amalgam gave novel diacetate and dibutyrate

  用与C和D吡咯亚基连接的乙酸酯或丁酸酯基制备了卟啉原III的类似物。相应的卟啉甲酯是通过在氢溴酸存在下使二吡咯基甲烷与吡咯醛反应生成α，c-胆二烯而合成的。在DMF中用氯化铜（II）环化，然后用15％H 2 SO 4 -TFA脱金属并再酯化，以极好的收率得到所需的卟啉。用25％盐酸水解并用汞齐钠还原，得到新颖的双乙酸盐和双丁酸盐卟啉原9。双乙酸酯9a将其与鸡红细胞溶血产物（CRH）一起孵育，但由于这些制剂中存在的两种酶的共同作用，给出了复杂的结果。尿卟啉原脱羧酶（URO-D）与原卟啉原氧化酶（CPO）的分离允许评估这两种酶对双乙酸酯底物的影响。卟啉原9A证明是CPO相对差的衬底相比于天然底物粪卟啉原-III，并且仅A环丙酸酯部分被加工成显著程度。用纯化的人重组CPO孵育9a可获得相似的结果。双乙酸酯9a也是URO-D的底物，在这种情况下，卟啉原单乙酸盐是主要产品；然而，第二乙酸酯单元的一些
• Nitrite Ionic Liquids (IL-ONO and [bmim]NO₂) as Effective Nitrosonium Sources for the Synthesis of<i>α</i>-Oximinoketones under Mild Heterogeneous Conditions
  作者：H. Valizadeh、A. Shomali、H. Gholipour

  DOI：10.1002/cjoc.201180452

  日期：2012.1

  nitrosated and converted to their corresponding α‐oximinoketones using task‐specific ionic liquids, 1‐(4‐nitritobutyl)‐3‐methylimidazolium chloride, IL‐ONO, and 1‐butyl‐3‐methylimidazolium nitrite at room temperature. The results from two ionic liquids are comparable and showed that these IL's are effective nitrosonium sources for the preparation of oximinoketones. The protocol is rapid, the yields are excellent

  使用任务专用离子液体，1-（4-硝基丁基）-3-甲基咪唑鎓氯化物，IL-ONO和1-丁基-3-甲基咪唑鎓亚硝酸盐将酮和β-二酮亚硝化并转化为相应的α-肟基酮温度。两种离子液体的结果具有可比性，表明这些IL是制备肟亚酮的有效硝化源。该方案快速，收率极好且方法简单。
• Effect of <i>M</i><i>eso-</i>Substituents on the Osmium Tetraoxide Reaction and Pinacol−Pinacolone Rearrangement of the Corresponding <i>v</i><i>ic</i>-Dihydroxyporphyrins
  作者：Yihui Chen、Craig J. Medforth、Kevin M. Smith、James Alderfer、Thomas J. Dougherty、Ravindra K. Pandey

  DOI：10.1021/jo0100143

  日期：2001.6.1

  exclusively. These results indicate that it is not possible to predict the reactivity of meso-substituted porphyrins in the osmium tetraoxide reaction nor the general substituent migratory aptitudes in the pinacol-pinacolone rearrangement based on simple electronic arguments, most likely because many parameters (e.g., meso-beta-pyrrolic steric crowding and long-range electronic effects) ultimately determine

  为了研究供电子和吸电子取代基对卟啉与四氧化os的反应以及所得二醇的频哪醇-频哪酮重排的影响，通过全合成制备了一系列内消旋取代的卟啉。在介观位置带有给电子取代基的卟啉产生了vic-dihydroxychlorins，其中相邻的吡咯亚基主要被氧化。在含有甲氧基羰基作为吸电子基团的卟啉中没有观察到这样的选择性，而甲酰基取代基再次导致在与内消旋取代基相邻的吡咯单元处的氧化。在频哪醇-频哪酮条件下，含有4-甲氧基苯基或3的vic-二羟基二氢卟酚 在中间位置的5-二甲氧基苯基显示乙基优先于甲基的迁移，得到8-酮氯霉素，而在相同反应条件下具有正庚基取代基的二醇得到7-和8-酮氯霉素。相反，含有内甲酰基取代基的二醇仅产生相应的7-酮氯霉素。这些结果表明，不可能基于简单的电子论据来预测四氧化reaction反应中的中取代卟啉的反应性或频哪醇-品高龙重排中的一般取代基迁移能力，这很可能是因为许多参数（例如，