o-methoxycarbonyl-α-diazoacetophenone | 18435-67-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: o-methoxycarbonyl-α-diazoacetophenone
• 英文别名: methyl 2-(diazoacetyl)benzoate；o-Methoxycarbonyl-α-diazoacetophenon；2-Methoxycarbonylphenyl-diazomethylketon；o-Carbomethoxydiazo-acetophenone；methyl 2-(2-diazoacetyl)benzoate
• CAS: 18435-67-1
• 化学式: C₁₀H₈N₂O₃
• 分子量: 204.185
• InChiKey: WJESGWONODYCFX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  45.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-methoxycarbonyl-α-diazoacetophenone 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 2-chloroacetyl-benzoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  698.一些2-取代的重氮苯乙酮的制备及其对酸的行为

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9620003579
• 作为产物：
  描述：

  邻苯二甲酸单甲酯 在 氯化亚砜 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 o-methoxycarbonyl-α-diazoacetophenone
  参考文献：
  名称：

  Efficient Construction of the Oxatricyclo[6.3.1.0^0,0]dodecane Core of Komaroviquinone Using a Cyclization/Cycloaddition Cascade of a Rhodium Carbenoid Intermediate

  摘要：

  The rhodium(ll)-catalyzed cyclization/cycloaddition cascade of a o-carbomethoxyaryl diazo dione is described as a potential route to the oxatricyclo[6.3.1.0(0,0)]dodecane substructure of the icetexane diterpene komaroviquinone. The initially formed carbonyl ylide dipole prefers to cyclize to an epoxide at 25 degrees C but can be induced to undergo cycloaddition across the tethered pi-bond at higher temperatures.

  DOI：

  10.1021/ol0513589

文献信息

• Ruthenium(II) Porphyrin Catalyzed Tandem Carbonyl Ylide Formation and 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of <i>α</i>-Diazo Ketones
  作者：Cong-Ying Zhou、Wing-Yiu Yu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/ol0201254

  日期：2002.9.1

  [reaction: see text] The ruthenium porphyrin-catalyzed reactions of diazo ketones with pi-unsaturated compounds via carbonyl ylide formation/cycloaddition cascade exhibit product yields and selectivities comparable to the analogous reactions with dirhodium carboxylates as catalysts. By grafting a ruthenium porphyrin on poly(ethylene glycol) (Zhang, J.-L.; Che, C.-M. Org. Lett. 2002, 4, 1911), a recyclable

  [反应：见正文]钌卟啉通过羰基内酯形成/环加成级联反应催化重氮酮与pi不饱和化合物的反应，其产物收率和选择性与羧酸二氢吡啶鎓作为催化剂的类似反应相当。通过将钌卟啉接枝到聚乙二醇上（Zhang，J.-L .; Che，C.-M. Org.Lett.2002，4,1911），开发了可循环使用的催化系统，达到了5700多种产品周转率1-重氮-2，5-己二酮与乙酰二羧酸二甲酯的反应。
• (3+3)‐Annulation of Carbonyl Ylides with Donor–Acceptor Cyclopropanes: Synergistic Dirhodium(II) and Lewis Acid Catalysis
  作者：Martin Petzold、Peter G. Jones、Daniel B. Werz

  DOI：10.1002/anie.201814409

  日期：2019.5.6

  The first (3+3)‐annulation process of donor–acceptor cyclopropanes using synergistic catalysis is reported. The Rh2(OAc)4‐catalyzed decomposition of diazo carbonyl compounds generated carbonyl ylides in situ. These 1,3‐dipoles were converted with donor–acceptor cyclopropanes, activated by Lewis acid catalysis, to afford multiply substituted pyran scaffolds in high yield and diastereoselectivity. Extensive

  报道了使用协同催化的供体-受体环丙烷的第一个（3 + 3）环化过程。重氮羰基化合物的Rh 2（OAc）4催化分解原位生成羰基。这些1,3-偶极通过供体-受体环丙烷转化，并通过路易斯酸催化活化，从而以高收率和非对映选择性提供多取代的吡喃骨架。广泛的优化研究使人们能够利用溶剂对中间反应性的影响，获得9-氧杂双环[3.3.1]壬南-2-酮和10-氧杂双环[4.3.1]癸烯-2-醇核。
• Chiral 2,6-Bis(oxazolinyl)pyridine−Rare Earth Metal Complexes as Catalysts for Highly Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of 2-Benzopyrylium-4-olates
  作者：Hiroyuki Suga、Kei Inoue、Shuichi Inoue、Akikazu Kakehi、Motoo Shiro

  DOI：10.1021/jo049007f

  日期：2005.1.1

  enantioselectivity were obtained in 1,3-dipolar cycloadditions of 2-benzopyrylium-4-olate generated from the Rh2(OAc)4-catalyzed decomposition of o-methoxycarbonyl-α-diazoacetophenone. This reaction utilized chiral 2,6-bis(oxazolinyl)pyridine (Pybox)−rare earth metal triflate complexes as chiral Lewis acid catalysts. The reactions with several benzyloxyacetaldehyde derivatives catalyzed by a Sc(III)−Pybox-i-Pr

  从Rh 2（OAc）4催化的邻甲氧基羰基-α-二重氮苯乙酮的分解反应生成的2-苯并吡啶-4-醇酸酯的1，3-偶极环加成反应中，获得了显着水平的对映选择性。该反应利用手性2，6-双（恶唑啉基）吡啶（Pybox）-稀土金属三氟甲磺酸盐配合物作为手性路易斯酸催化剂。由Sc（III）-Pybox- i- Pr配合物（10 mol％）催化的几种苄氧基乙醛衍生物的反应顺利进行，以高对映选择性（至多93％ee）选择性地产生内加合物。对于与丙酮酸苄酯的反应，Sc（III）-Pybox- i-Pr复合物（10摩尔％）的三氟乙酸（10摩尔％）的存在下有效地催化的反应，得到外-adduct同时具有高diastereo-和对映选择性（94％ee）的。该催化体系可有效地用于与其他几种具有高外向和对映选择性（高达95％ee）的α-酮酸酯的反应。与用羰基化合物的反应，镱（III）-Pybox-PH复合物（10摩尔％）被
• The Reaction of Diazo Ketones in the Presence of Metal Chelates. VIII. The Stereochemistry of the 1,3-Dipolar Cycloaddition of 1-Methoxy- 2-benzopyrylium-4-olates to Ethylenic Dipolarophiles
  作者：Toshikazu Ibata、Kimiko Jitsuhiro、Yoshie Tsubokura

  DOI：10.1246/bcsj.54.240

  日期：1981.1

  according to the experimental results obtained using 3-deuterated 3a. The stereospecificity of the cycloaddition was confirmed in the reactions of dimethyl fumarate, dimethyl maleate, and trans-1,2-dibenzoylethylene; this stereospecificity was explained by the concerted (π2S+π4S) mechanism. The exo/endo ratios of the adducts of N-substituted maleimides may be explained by the combination of the steric

  1,3-偶极环加合物是在 1-甲氧基-2-苯并pyrylium-4-olate (3a) 与烯属偶极亲和物如富马酸二甲酯、马来酸二甲酯、马来酸酐、反式 1,2-二苯甲酰乙烯、N 的反应中获得的-取代的马来酰亚胺和苊。加合物的构型是基于加合物的次甲基质子的 NMR 耦合模式结合氘实验确定的。先前报道的 3a 与富马酸二甲酯的加合物结构根据使用 3-氘代 3a 获得的实验结果进行校正。在富马酸二甲酯、马来酸二甲酯和反式-1,2-二苯甲酰乙烯的反应中证实了环加成的立体定向性；这种立体特异性可以通过协调的 (π2S+π4S) 机制来解释。
• Stereocontrol in a Ytterbium Triflate-Catalyzed 1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction of Carbonyl Ylide with<i>N</i>-Substituted Maleimides and Dimethyl Fumarate
  作者：Hiroyuki Suga、Akikazu Kakehi、Suketaka Ito、Kei Inoue、Hajime Ishida、Toshikazu Ibata

  DOI：10.1246/bcsj.74.1115

  日期：2001.6

  The addition of Yb(OTf)3 (10 mol%) in a Rh2(OAc)4-catalyzed reaction of o-(methoxycarbonyl)-α-diazoacetophenone with N-methylmaleimide in CH2Cl2 or in diethyl ether gave cycloadducts with high endo-selectivity (endo : exo = 95 : 5–96 : 4). The CuOTf (20 mol%)- or CuCl-Yb(OTf)3 (5 mol%)-catalyzed reaction also gave 1,3-dipolar cycloadducts in an endo-selective manner (endo : exo = 94 : 6). On the other hand, a reaction using only Rh2(OAc)4 (5 mol%) as the catalyst in benzene under reflux gave cycloadducts with exo-selectivity (endo : exo = 11 : 89). The reaction of N-ethyl- and N-phenylmaleimides under the same conditions showed a similar tendency in terms of the stereoselectivity.

  在Rh2(OAc)4催化下，Yb(OTf)3（10 mol%）与o-(甲氧基羧基)-α-二氮乙酮和N-甲基马来酰亚胺在CH2Cl2或醚中反应，生成了高内选择性的环加成产物（内：外 = 95：5–96：4）。使用CuOTf（20 mol%）或CuCl-Yb(OTf)3（5 mol%）催化的反应也以内选择性的方式生成了1,3-双极环加成产物（内：外 = 94：6）。另一方面，仅使用Rh2(OAc)4（5 mol%）作为催化剂，在苯中回流反应生成了外选择性的环加成产物（内：外 = 11：89）。在相同条件下反应N-乙基和N-苯基马来酰亚胺也表现出类似的立体选择性趋势。