4-(diethylamino)-2,3,5,6-tetrafluorobenzonitrile | 890016-48-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(diethylamino)-2,3,5,6-tetrafluorobenzonitrile
• CAS: 890016-48-5
• 化学式: C₁₁H₁₀F₄N₂
• 分子量: 246.207
• InChiKey: UJCFQKGFKOSNIW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  27
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  五氟苯腈 、 三乙胺 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 30.0h， 以45%的产率得到4-(diethylamino)-2,3,5,6-tetrafluorobenzonitrile
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原催化叔胺脱烷基芳香族卤素取代

  摘要：

  描述了带有吸电子基团的芳香族卤化物与叔胺在铱催化剂存在下在蓝光照射下的反应。获得卤化物被二烷基氨基片段芳族取代的产物。芳基自由基与叔胺相互作用产生两性离子自由基物种被认为是影响反应效率的关键因素。

  DOI：

  10.3390/molecules26113323

文献信息

• Copper-Catalyzed Direct Amination of Electron-Deficient Arenes with Hydroxylamines
  作者：Naoki Matsuda、Koji Hirano、Tetsuya Satoh、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/ol200855t

  日期：2011.6.3

  The C–H amination of electron-deficient arenes such as polyfluoroarenes and azole compounds with O-acylated hydroxylamines effectively proceeds in the presence of a copper catalyst even at room temperature to provide the corresponding anilines and aminoazoles in good yields.

  在铜催化剂的存在下，即使在室温下，缺电子芳烃（如多氟芳烃和唑化合物）的C–H胺化也能在O酰化的羟胺下有效地进行，从而以高收率提供相应的苯胺和氨基唑。
• Copper-Catalyzed Direct Amination of Polyfluoroarenes and Azoles with Hydroxylamines and Its Application to the Synthesis of 3-Aminobenzoheteroles
  作者：Koji Hirano、Masahiro Miura、Naoki Matsuda、Tetsuya Satoh

  DOI：10.1055/s-0031-1289715

  日期：2012.6

  A copper-catalyzed electrophilic, umpolung amination strategy for the direct C-H amination of polyfluoroarenes and 1,3-azoles has been developed. The copper-based amination reaction is robust and can be easily scaled up on a gram scale. Its application to an annulative electrophilic amination of o-alkynylphenols and -anilines for the synthesis of 3-aminobenzofurans and -indoles is also described.

  开发了一种铜催化的亲电性乌姆堡胺化策略，用于直接实现多氟芳烃和1,3-唑的C-H胺化。基于铜的胺化反应具有鲁棒性，可以轻松地在克规模上扩大规模。还描述了其在邻炔基苯酚和苯胺的累积亲电胺化反应中的应用，用于合成3-氨基苯并呋喃和吲哚。
• Constructing a Catalytic Cycle for C–F to C–X (X = O, S, N) Bond Transformation Based on Gold-Mediated Ligand Nucleophilic Attack
  作者：Ji-Yun Hu、Jing Zhang、Gao-Xiang Wang、Hao-Ling Sun、Jun-Long Zhang

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b02634

  日期：2016.3.7

  replacement of Cl by a more nucleophilic tBuO anion ligand, showed higher reactivity and para selectivity in the transformation of C–F to C–OtBu bond, distinctively different from that when only KOtBu was used (ortho selectivity) under the identical condition. Mechanistic studies including density functional theory calculations suggested a gold-mediated nucleophilic ligand attack of the C–F bond pathway

  三配位氯化金（I）络合物tBuXantphosAuCl，由空间庞大的9,9-二甲基-4,5-双（二叔丁基）支撑合成了丁基丁基膦基）的蒽酮配体（tBuXantphos）。该络合物的特征是与双配位线性金络合物（2.27–2.30Å）和三配位XantphosAuCl [2.462（1）Å]相比，Au–Cl键长[2.632（1）Å]长得多。tBuXantphosAuCl和五氟硝基苯（PFNB）的共晶体的单晶X射线衍射分析和紫外可见分光光度法滴定实验表明，Cl阴离子配体与PFNB之间存在阴离子-π相互作用。PFNB与tBuXantphosAuOtBu之间的化学计量反应在被更具亲核性的tBuO阴离子配体取代Cl后，在C–F向C–OtBu键的转化中表现出更高的反应性和对位选择性，这与仅使用KOtBu时显着不同（邻位选择性） ）在相同的条件下。N Ar工艺。根据这些结果，使用三甲基甲硅烷基衍生物TMS-X（X
• Metallomimetic Chemistry of a Cationic, Geometrically Constrained Phosphine in the Catalytic Hydrodefluorination and Amination of Ar–F Bonds
  作者：Karina Chulsky、Irina Malahov、Deependra Bawari、Roman Dobrovetsky

  DOI：10.1021/jacs.2c13318

  日期：2023.2.15

  The synthesis, isolation, and reactivity of a cationic, geometrically constrained σ3-P compound in the hexaphenyl-carbodiphosphoranyl-based pincer-type ligand (1+) are reported. 1+ reacts with electron-poor fluoroarenes via an oxidative addition-type reaction of the C–F bond to the PIII-center, yielding new fluorophosphorane-type species (PV). This reactivity of 1+ was used in the catalytic hydrodefluorination

  报道了基于六苯基-碳二膦基的钳形配体 ( 1 + ) 中阳离子、几何约束的 σ 3 -P 化合物的合成、分离和反应性。1 +通过 C-F 键与 P III中心的氧化加成反应与缺电子的氟代芳烃反应，产生新的氟代正膦类物质 (P V )。1 +的这种反应性用于 Ar-F 键与 PhSiH 3的催化加氢脱氟，以及氟代芳烃和氨基硅烷之间的催化 C-N 键形成交叉偶联反应。重要的是，1 +在这些催化反应中，与过渡金属基催化剂的作用方式非常相似。
• Metallomimetic C–F Activation Catalysis by Simple Phosphines
  作者：Sara Bonfante、Christian Lorber、Jason M. Lynam、Antoine Simonneau、John M. Slattery

  DOI：10.1021/jacs.3c10614

  日期：2024.1.24

  only simple, cheap, and readily available trialkylphosphines without the need to enforce unusual geometries at phosphorus or use external oxidizing/reducing agents. Hydrodefluorination and aminodefluorination of a range of fluoroarenes was realized with good to very good yields under mild conditions. Experimental and computational mechanistic studies show that the phosphines undergo oxidative addition

  在寻找廉价且丰富的催化元素取代昂贵、稀缺的贵金属时，从简单的 p 嵌段化合物中提供金属酰亚反应性是非常可取的。这一贡献表明，金属酰基催化，涉及 P（III） 和 P（V） 氧化态之间的简单氧化还原循环，只需使用简单、廉价且容易获得的三烷基膦即可实现，而无需在磷处强制实施不寻常的几何形状或使用外部氧化剂/还原剂。在温和条件下，实现了一系列氟芳烃的氢脱氟和氨基脱氟，产率从好到非常好。实验和计算机理研究表明，膦通过类似 Meisenheimer 的过渡态发生氟芳烃底物的氧化加成，形成氟膦。该溶液经过硅烷的假金属转移步骤，通过初始氟化物从 P 转移到 Si，得到实验观察到的鏻离子。然后，氢硅酸盐对离子的氢化物转移导致氢基磷烷，氢基磷烷发生还原消除产物以重整膦催化剂。这种行为类似于许多经典的过渡金属催化反应，因此是主族元素系统催化的功能和机理金属行为的罕见例子。至关重要的是，所使用的试剂价格便宜、在