N,N-diethyl-2,3,5,6-tetrafluoropyridin-4-amine | 126113-34-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N,N-diethyl-2,3,5,6-tetrafluoropyridin-4-amine
• 英文别名: 4-Diethylamino-2,3,5,6-tetrafluoropyridine
• CAS: 126113-34-6
• 化学式: C₉H₁₀F₄N₂
• 分子量: 222.185
• InChiKey: IHYBHFJPASIFBH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  233.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.303±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  16.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-diethyl-2,3,5,6-tetrafluoropyridin-4-amine 在 双氧水 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 112.0h， 生成 Diethylammonium tetrafluoro-4-pyridinolate
  参考文献：
  名称：

  金属二乙基硝基氧与五氟吡啶，五氟苯，八氟甲苯和2-氯-3-或5-硝基吡啶的反应

  摘要：

  的氮氧自由基的Et治疗2 NO -中号+ （2A-C）（M =钠，锂，K）和（ET 2 NO - ）2的Ba 2+ （2D）与五氟（3）在室温下（1 d）在所有情况下均得到化合物Py-NEt 2 （8），Py-ONEt 2 （9），Py-NHEt （10）和Py-O - H 2 NEt 2 （11）（其中Py =四氟-4-吡啶基）以大约1：30：30：35的比例 自由基捕集剂1,4-二硝基苯或galvinoxyl延迟了反应（5 d为完全消耗3），但相同的产物以相似的比例形成，化合物8-11也通过氧化胺Py-N +（t）Et 2 （20）的分解[通过以下途径合成：3 + Et 2 NH→ 8（57％）；8 +（CF 3 CO）2 O / H 2 O 2 → 20（81％）一水合物]。提议产物8-11主要是通过S RNl机理产生的，该机理涉及从氮氧化物2到基质3的单电子转移（SET），从而导致

  DOI：

  10.1016/0022-1139(95)03355-6
• 作为产物：
  描述：

  五氟吡啶 、 三乙胺 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 20.0h， 以74%的产率得到N,N-diethyl-2,3,5,6-tetrafluoropyridin-4-amine
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原催化叔胺脱烷基芳香族卤素取代

  摘要：

  描述了带有吸电子基团的芳香族卤化物与叔胺在铱催化剂存在下在蓝光照射下的反应。获得卤化物被二烷基氨基片段芳族取代的产物。芳基自由基与叔胺相互作用产生两性离子自由基物种被认为是影响反应效率的关键因素。

  DOI：

  10.3390/molecules26113323

文献信息

• Copper-Catalyzed Direct Amination of Electron-Deficient Arenes with Hydroxylamines
  作者：Naoki Matsuda、Koji Hirano、Tetsuya Satoh、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/ol200855t

  日期：2011.6.3

  The C–H amination of electron-deficient arenes such as polyfluoroarenes and azole compounds with O-acylated hydroxylamines effectively proceeds in the presence of a copper catalyst even at room temperature to provide the corresponding anilines and aminoazoles in good yields.

  在铜催化剂的存在下，即使在室温下，缺电子芳烃（如多氟芳烃和唑化合物）的C–H胺化也能在O酰化的羟胺下有效地进行，从而以高收率提供相应的苯胺和氨基唑。
• Copper-Catalyzed Direct Amination of Polyfluoroarenes and Azoles with Hydroxylamines and Its Application to the Synthesis of 3-Aminobenzoheteroles
  作者：Koji Hirano、Masahiro Miura、Naoki Matsuda、Tetsuya Satoh

  DOI：10.1055/s-0031-1289715

  日期：2012.6

  A copper-catalyzed electrophilic, umpolung amination strategy for the direct C-H amination of polyfluoroarenes and 1,3-azoles has been developed. The copper-based amination reaction is robust and can be easily scaled up on a gram scale. Its application to an annulative electrophilic amination of o-alkynylphenols and -anilines for the synthesis of 3-aminobenzofurans and -indoles is also described.

  开发了一种铜催化的亲电性乌姆堡胺化策略，用于直接实现多氟芳烃和1,3-唑的C-H胺化。基于铜的胺化反应具有鲁棒性，可以轻松地在克规模上扩大规模。还描述了其在邻炔基苯酚和苯胺的累积亲电胺化反应中的应用，用于合成3-氨基苯并呋喃和吲哚。
• Constructing a Catalytic Cycle for C–F to C–X (X = O, S, N) Bond Transformation Based on Gold-Mediated Ligand Nucleophilic Attack
  作者：Ji-Yun Hu、Jing Zhang、Gao-Xiang Wang、Hao-Ling Sun、Jun-Long Zhang

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b02634

  日期：2016.3.7

  replacement of Cl by a more nucleophilic tBuO anion ligand, showed higher reactivity and para selectivity in the transformation of C–F to C–OtBu bond, distinctively different from that when only KOtBu was used (ortho selectivity) under the identical condition. Mechanistic studies including density functional theory calculations suggested a gold-mediated nucleophilic ligand attack of the C–F bond pathway

  三配位氯化金（I）络合物tBuXantphosAuCl，由空间庞大的9,9-二甲基-4,5-双（二叔丁基）支撑合成了丁基丁基膦基）的蒽酮配体（tBuXantphos）。该络合物的特征是与双配位线性金络合物（2.27–2.30Å）和三配位XantphosAuCl [2.462（1）Å]相比，Au–Cl键长[2.632（1）Å]长得多。tBuXantphosAuCl和五氟硝基苯（PFNB）的共晶体的单晶X射线衍射分析和紫外可见分光光度法滴定实验表明，Cl阴离子配体与PFNB之间存在阴离子-π相互作用。PFNB与tBuXantphosAuOtBu之间的化学计量反应在被更具亲核性的tBuO阴离子配体取代Cl后，在C–F向C–OtBu键的转化中表现出更高的反应性和对位选择性，这与仅使用KOtBu时显着不同（邻位选择性） ）在相同的条件下。N Ar工艺。根据这些结果，使用三甲基甲硅烷基衍生物TMS-X（X
• Reactions of polyfluoroaromatic compounds with electrophilic agents in the presence of tris(dialkylamino)phosphines
  作者：V. V. Bardin

  DOI：10.1007/bf02505680

  日期：1997.8

  octafluorotoluene yield products of replacement of the fluorine atom by hydrogen at position 4. This process is accompanied by the side reaction of aminodefluorination. In the case of 3-H-heptafluorotoluene and octafluoronaphthalene, aminodefluorination is the main reaction. Reactions of perfluoro-4-isopropyltoluene, 4-H-heptafluorotoluene, and 4-methylheptafluorotoluene do not occur under the above-mentioned

  当与 P(NEt2)3 和质子供体、五氟吡啶、3-氯四氟吡啶、五氟苄腈和八氟甲苯反应时，会生成 4 位氟原子被氢取代的产物。该过程伴随着氨基脱氟的副反应。在3-H-七氟甲苯和八氟萘的情况下，氨基脱氟是主要反应。在上述条件下，全氟-4-异丙基甲苯、4-H-七氟甲苯和4-甲基七氟甲苯不会发生反应。
• Synthesis of tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazine scaffolds from 2,3,5,6-tetrafluoropyridine derivatives
  作者：Christopher A. Hargreaves、Graham Sandford、Rachel Slater、Dmitrii S. Yufit、Judith A.K. Howard、Antonio Vong

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.164

  日期：2007.6

  Reactions between N,N′-dimethylethylene diamine and a range of 2,3,5,6-tetrafluoropyridine derivatives provided ready access to the corresponding tetrahydropyrido[2,3-b]pyrazine systems if the substituent located at the 4-position of the pyridine ring was either hydrogen or an electron withdrawing substituent. In contrast, the presence of electron donating substituents at the 4-position made the formation

  N，N'-二甲基乙二胺与各种2,3,5,6-四氟吡啶衍生物之间的反应可以使相应的四氢吡啶并[2,3- b ]吡嗪系统易于接近，前提是该取代基位于相应的四氢吡啶并[2,3- b ]吡嗪系统上。吡啶环是氢或吸电子取代基。相反，在4位上存在供电子性取代基使得形成环稠合产物更加困难。五氟吡啶的两步顺序亲核取代程序为合成生命科学发现领域感兴趣的多官能四氢吡啶并[2,3- b ]吡嗪支架提供了方便且适用的方法。