(S)-N-isopropyl-O-methylvalinol | 112211-89-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (S)-N-isopropyl-O-methylvalinol
• 英文别名: (2S)-1-Methoxy-3-methyl-N-(1-methylethyl)-2-butanamine；(2S)-1-methoxy-3-methyl-N-propan-2-ylbutan-2-amine
• CAS: 112211-89-9
• 化学式: C₉H₂₁NO
• 分子量: 159.272
• InChiKey: OXOKQBACWIARJZ-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  74-77.5 °C(Press: 40 Torr)
• 密度：
  0.823±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-N-isopropyl-O-methylvalinol 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 lithium;[(2S)-1-methoxy-3-methylbutan-2-yl]-propan-2-ylazanide
  参考文献：
  名称：

  使用手性碱的不对称合成：羧酸的对映选择性α-烷基化

  摘要：

  羧酸（1）和（2）在α-位的对映选择性烷基化可以使用手性异丙基锂酰胺（3）或（4）进行，它们既起强碱作用，又起手性助剂的作用。

  DOI：

  10.1039/c39870000656
• 作为产物：
  描述：

  L-缬氨酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 (S)-N-isopropyl-O-methylvalinol
  参考文献：
  名称：

  醛醇缩合反应对映选择性合成β-羟基-α-甲基羰基化合物

  摘要：

  广泛研究了酮基烯酸锂与醛介导的手性锂酰胺的对映选择性醛醇缩合反应。手性氨基醚4a - 4l和二胺16a，b是由α-氨基酸制备的。在2,2-二甲基-3-戊酮的烯醇锂（17a）与苯甲醛的醛醇缩合反应中，使用4a – 4l和16a，b检查了手性锂酰胺的反应条件和取代基效果。当使用4b或4c的氨基锂时，18a获得了92–93％的收率和68％的对映体过量。各种酮17a – 17d与醛的反应提供了40–95％的收率和10–77％的对映体过量的β-羟基-α-甲基羰基化合物18a – 18k。对映体过量77％的最佳结果是使用4b的手性锂酰胺在17a与1-萘醛的醛醇缩合反应中实现的。羟醛18i – 18k容易转化为对映体过量40–60％的羧酸衍生物19a – 19c。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81078-4
• 作为试剂：
  描述：

  2,2-二甲基-3-戊酮 、 苯甲醛 在 正丁基锂 、 (S)-N-isopropyl-O-methylvalinol 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以93%的产率得到(S,S)-PhCH(OH)CHMeC(=O)CMe3
  参考文献：
  名称：

  醛醇缩合反应对映选择性合成β-羟基-α-甲基羰基化合物

  摘要：

  广泛研究了酮基烯酸锂与醛介导的手性锂酰胺的对映选择性醛醇缩合反应。手性氨基醚4a - 4l和二胺16a，b是由α-氨基酸制备的。在2,2-二甲基-3-戊酮的烯醇锂（17a）与苯甲醛的醛醇缩合反应中，使用4a – 4l和16a，b检查了手性锂酰胺的反应条件和取代基效果。当使用4b或4c的氨基锂时，18a获得了92–93％的收率和68％的对映体过量。各种酮17a – 17d与醛的反应提供了40–95％的收率和10–77％的对映体过量的β-羟基-α-甲基羰基化合物18a – 18k。对映体过量77％的最佳结果是使用4b的手性锂酰胺在17a与1-萘醛的醛醇缩合反应中实现的。羟醛18i – 18k容易转化为对映体过量40–60％的羧酸衍生物19a – 19c。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81078-4

文献信息

• Stereoselective Reactions. 25. Enantioselective Deprotonation of Prochiral 4-Substituted Cyclohexanones by Chiral Chelated Lithium Amides
  作者：Ryuichi Shirai、Daisaku Sato、Kazumasa Aoki、Masahide Tanaka、Hisashi Kawasaki、Kenji Koga

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00288-3

  日期：1997.4

  4-substituted cyclohexanones (4a∼d) by chiral chelated lithium amides (8a≈k) in the presence of excess trimethylsilyl chloride was realized to give the corresponding chiral silyl enol ethers (6a∼d) in up to 89% ee. It is shown that enantioselectivity of the reaction is dependent on the solvent used, but becomes almost independent on the solvent in the presence of HMPA. The sense of asymmetric induction

  在过量的三甲基甲硅烷基氯存在下，通过手性螯合锂酰胺（8a≈k）对前手性4-取代的环己酮（4a〜d）进行对映选择性去质子化反应，得到相应的手性甲硅烷基烯醇醚（6a〜d）的比例高达89％ ee。结果表明，反应的对映选择性取决于所用的溶剂，但在HMPA存在下，其对映选择性几乎与溶剂无关。不对称诱导的感觉可以与锂酰胺的手性碳在带有手性碳的酰胺氮上的构型相关。©1997爱思唯尔科学有限公司。
• Asymmetric addition of n-butyllithium to aldehydes: new insights into the reactivity and enantioselectivity of the chiral amino ether accelerated reaction
  作者：Johan Granander、Richard Sott、Göran Hilmersson

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00378-2

  日期：2002.6

  Enantioselective butylation of benzaldehyde with n-butyllithium was mediated by a series of chiral lithium amide analogues to give 1-phenylpentanol in good to moderate enantioselectivities. In order to achieve high enantiomeric excess in the reaction, the lithium amide must have a substituent larger than methyl on both the carbon at the stereogenic center and the nitrogen. Computational studies, using

  通过一系列手性锂酰胺类似物介导苯甲醛与正丁基锂的对映选择性丁基化反应，得到1-苯戊醇，具有良好至中等的对映选择性。为了在反应中实现高的对映体过量，在立构中心的碳和氮上，酰胺化锂必须具有大于甲基的取代基。使用半经验（PM3）和密度泛函（B3LYP）方法进行的计算研究表明，手性锂酰胺加速异丁醛丁基化的过渡态的稳定性与实验一致。
• Aggregation Studies of Complexes Containing a Chiral Lithium Amide and <i>n</i>-Butyllithium
  作者：Deyu Li、Chengzao Sun、Jia Liu、Russell Hopson、Weibin Li、Paul G. Williard

  DOI：10.1021/jo702655m

  日期：2008.3.1

  and 15N NMR, and other 2D NMR techniques. A mixed 2:1 trimeric complex was identified as the major species as the stoichiometry approached 1.5 equiv of n-BuLi to 1 equiv of amine compound. 1H and 13C INEPT DOSY spectra confirmed this lithium aggregate in the solution. The formula weight of the aggregate, correlated with diffusion coefficients of internal references, indicated the aggregation number

  由手性氨基化锂的一种系统和Ñ正丁基锂在tol- d 8与溶液进行了研究1 H和13 ÇINEPT DOSY，6 Li和15 ÑNMR，和其他2D NMR技术。当化学计量接近1.5当量的n- BuLi对1当量的胺化合物时，混合的2∶1三聚体配合物被鉴定为主要种类。1 H和13 C INEPT DOSY光谱证实了该锂聚集在溶液中。骨料的配方重量与内部参照物的扩散系数相关，表明该配合物的骨料数量。对数D rel的图vs log FW是线性的（r > 0.9900）。6 Li和15 N NMR滴定实验也证实了这些结果。这些NMR实验表明，这种混合的聚集体是负责将n- BuLi不对称加成到醛中的物质。
• Mixed Aggregates Containing <i>n</i>-Butyl-, <i>sec</i>-Butyl-, or <i>tert</i>-Butyllithium and a Chiral Lithium Amide Derived from <i>N</i>-Isopropyl-<i>O</i>-methyl Valinol
  作者：Paul G. Williard、Chengzao Sun

  DOI：10.1021/ja972277d

  日期：1997.12.1
• ANDO, AKIRA;SHIOIRI, TAKAYUKI, TETRAHEDRON, 45,(1989) N6, C. 4969-4988
  作者：ANDO, AKIRA、SHIOIRI, TAKAYUKI

  DOI：——

  日期：——