(2R,3R)-2,3-diphenyl-1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane | 1499076-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (2R,3R)-2,3-diphenyl-1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane
• 英文别名: (R,R)-2,3-diphenyl-1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane
• CAS: 1499076-22-0
• 化学式: C₁₈H₂₀N₂
• 分子量: 264.37
• InChiKey: BPGBCVSCWAFKHK-QZTJIDSGSA-N

物化性质

• 沸点：
  390.7±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R)-2,3-diphenyl-1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane 在 4-二甲氨基吡啶 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 fluorine 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (2S,3S)-2,3-bis(4-(trifluoromethyl)phenyl)-1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane
  参考文献：
  名称：

  碳亲核试剂的不对称亲电氟环化

  摘要：

  “ F”酸酯的扭曲：通过前手性烯烃的氟碳环化制备了各种螺旋形的氟化四环分子。新型手性Selectfluor（1）的开发被证明有助于开发这种转化的不对称变体。这些新颖的手性N-F试剂可通过从稳定的N-氟吡啶鎓盐中转移氟而容易地获得。

  DOI：

  10.1002/anie.201304845
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺 在 4-二甲氨基吡啶 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (2R,3R)-2,3-diphenyl-1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane
  参考文献：
  名称：

  碳亲核试剂的不对称亲电氟环化

  摘要：

  “ F”酸酯的扭曲：通过前手性烯烃的氟碳环化制备了各种螺旋形的氟化四环分子。新型手性Selectfluor（1）的开发被证明有助于开发这种转化的不对称变体。这些新颖的手性N-F试剂可通过从稳定的N-氟吡啶鎓盐中转移氟而容易地获得。

  DOI：

  10.1002/anie.201304845
• 作为试剂：
  描述：

  2-benzyl-1-tetralone 在 lithium hexamethyldisilazane 、 (2R,3R)-2,3-diphenyl-1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane 、 Selectfluor 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 生成 2-Benzyl-2-fluoro-1-tetralone 、 (S)-2-benzyl-2-fluoro-1-tetralone
  参考文献：
  名称：

  [EN] CHIRAL FLUORINATING REAGENTS
  [FR] RÉACTIFS DE FLUORATION CHIRAUX

  摘要：

  公开号：

  WO2014068341A4

文献信息

• Synthesis of Chiral 2,3-Disubstituted 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octane Derivatives
  作者：Mariappan Periasamy、Athukuri Edukondalu、Polimera Obula Reddy

  DOI：10.1021/jo502688b

  日期：2015.4.3

  Racemic 2,3-diaryl-1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) derivatives are synthesized from the readily accessible piperazines in 50–64% yield by cyclization using ethylene bromide, triethylamine, and KI at 80 °C. The enantiomerically enriched 2,3-diphenylpiperazine and the 2,3-bis(1-naphthyl)piperazine derivatives are prepared by a resolution method using commercially available optically active acids

  外消旋的2,3-二芳基-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）衍生物是由易于获得的哌嗪在80°C的条件下通过环化反应使用溴化乙烯，三乙胺和KI合成的，收率为50-64％。对映体富集的2,3-二苯基哌嗪和2,3-双（1-萘基）哌嗪衍生物是通过拆分方法使用市售的旋光酸制备的，相应的DABCO衍生物的收率为51-64％，最高可达99％ ％ee。这种温和的环化作用也可用于对映体纯的樟脑二胺衍生物，且产品收率为72–86％。
• CHIRAL FLUORINATING REAGENTS
  申请人：ISIS INNOVATION LIMITED

  公开号：US20150284401A1

  公开（公告）日：2015-10-08

  This invention relates to fluorinating agents and, more particularly, to chiral non-racemic fluorinating agents useful for enantioselective fluorination, as well as to their synthesis and use and other subject matter. The fluorinating agents are based on a substituted 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) skeleton and provide electrophillic fluorine enantioselectively.

  本发明涉及氟化剂，更具体地涉及手性非外消旋氟化剂，可用于对映选择性氟化，以及它们的合成、使用和其他相关主题。该氟化剂基于取代的1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）骨架，并提供电子亲和性氟的对映选择性。
• SHISHKIN, G. V.;NAUMENKO, I. I.;ANISIMOVA, I. L.;YUDINA, O. B.;STOROZHENK+, XIMIYA GETEROTSIKL. SOEDIN., 1982, N 1, 95-100
  作者：SHISHKIN, G. V.、NAUMENKO, I. I.、ANISIMOVA, I. L.、YUDINA, O. B.、STOROZHENK+

  DOI：——

  日期：——
• VYSOCHIN, V. I.;SHISHKIN, G. V., XIMIYA GETEROTSIKL. SOEDIN., 1985, N 5, 664-668
  作者：VYSOCHIN, V. I.、SHISHKIN, G. V.

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric Electrophilic Fluorocyclization with Carbon Nucleophiles
  作者：Jamie R. Wolstenhulme、Jessica Rosenqvist、Oscar Lozano、John Ilupeju、Nathalie Wurz、Keary M. Engle、George W. Pidgeon、Peter R. Moore、Graham Sandford、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1002/anie.201304845

  日期：2013.9.9

  helical‐shaped fluorinated tetracyclic molecules were prepared by fluorocarbocyclization of prochiral alkenes. The development of a new class of chiral Selectfluor (1) proved instrumental in developing an asymmetric variant of this transformation. These novel chiral N‐F reagents are readily accessible by fluorine transfer from shelf‐stable N‐fluoropyridinium salts.

  “ F”酸酯的扭曲：通过前手性烯烃的氟碳环化制备了各种螺旋形的氟化四环分子。新型手性Selectfluor（1）的开发被证明有助于开发这种转化的不对称变体。这些新颖的手性N-F试剂可通过从稳定的N-氟吡啶鎓盐中转移氟而容易地获得。