(Pd[P(o-tolyl)3](4-(t)Bu-C6H4)(μ-Br))2 | 164927-39-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Pd[P(o-tolyl)3](4-(t)Bu-C6H4)(μ-Br))2
• 英文别名: [(p-tertBuC6H4((o-tolyl)3P)Pd(μ-Br)]2；(Pd[P(o-tilyl)3](4-tert-butylphenyl)(μ-Br))2；Bromopalladium(1+);tert-butylbenzene;tris(2-methylphenyl)phosphane
• CAS: 164927-39-3
• 化学式: C₆₂H₆₈Br₂P₂Pd₂
• 分子量: 1247.82
• InChiKey: WOYXAQVDSUOTKF-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.99
• 重原子数：
  68
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Pd[P(o-tolyl)3](4-(t)Bu-C6H4)(μ-Br))2 、 三叔丁基膦 以 氘代苯 为溶剂， 生成 二(三叔丁基膦)钯
  参考文献：
  名称：

  Roy, Amy H.; Hartwig, John F., Organometallics, 2004, vol. 23, # 7, p. 1533 - 1541

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三(邻甲基苯基)磷 以 苯 为溶剂， 生成 (Pd[P(o-tolyl)3](4-(t)Bu-C6H4)(μ-Br))2
  参考文献：
  名称：

  Paul, Frédéric; Patt, Joe; Hartwig, John F., Organometallics, 1995, vol. 14, # 6, p. 3030 - 3039

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 二价钯配合物、共轭芳香烃化合物及共轭芳香 烃聚合物
  申请人：中国科学院长春应用化学研究所

  公开号：CN103772444B

  公开（公告）日：2016-09-28

  本发明提供了一种具有式（I）、式（II）或式（III）结构的二价钯配合物及其制备方法。本发明还提供了具有式（IV）结构的共轭芳香烃化合物及其制备方法和具有式（VI）结构的共轭芳香烃聚合物及其制备方法。本发明在芳基二价钯配合物中引入C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基、氰基、硝基或醛基等功能基团，所述芳基二价钯配合物不仅较为稳定，对氧和热均不敏感，可以作为催化剂催化AB型芳烃进行偶联聚合反应制备共轭芳烃聚合物，使所述共轭芳烃聚合物链端上含有所述功能基团；也可以作为反应底物与芳烃反应合成含有所述功能基团的共轭芳烃化合物。
• Carbon−Carbon Bond-Forming Reductive Elimination from Arylpalladium Complexes Containing Functionalized Alkyl Groups. Influence of Ligand Steric and Electronic Properties on Structure, Stability, and Reactivity
  作者：Darcy A. Culkin、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/om049726k

  日期：2004.7.1

  of the enolate or cyanoalkyl group, and complexes with more substitution at the α-carbon were less stable. Arylpalladium methyl, benzyl, enolate, cyanoalkyl, and trifluoroethyl complexes underwent carbon−carbon bond-forming reductive elimination upon heating. Reductive elimination was faster from complexes with electron-withdrawing substituents on the palladium-bound aryl group and with sterically hindered

  一系列具有式[（DPPBz）Pd（Ar）（R）]的芳基钯烷基络合物（DPPBz = 1,2-双（二苯基膦基）苯; R =甲基，苄基，烯醇盐，氰基烷基，三氟烷基或丙二酸酯）具有我们准备揭示空间和电子参数对结构，稳定性和反应性的影响。由EtPh 2 P，1,1'-双（二异丙基膦基）二茂铁（D i（PrPF）和BINAP制备以评估辅助配体的作用。烯醇盐和氰基烷基络合物的配位模式通过光谱法结合X射线晶体学测定。在没有空间位阻的情况下，如果烯醇盐或氰基烷基反式为膦，则电子键合C键异构体；如果烯醇酸酯反式为芳基，则为O键异构体。烯醇盐和氰基烷基络合物的热力学稳定性受烯醇盐或氰基烷基的空间性质控制，并且在α-碳上具有更多取代的络合物较不稳定。芳基钯甲基，苄基，烯醇盐，氰基烷基和三氟乙基络合物在加热时进行碳-碳键形成还原性消除。从在钯结合的芳基上具有吸电子取代基和在空间上受阻的烷基上形成配合物，还原消除速
• Influences on the Relative Rates for C−N Bond-Forming Reductive Elimination and β-Hydrogen Elimination of Amides. A Case Study on the Origins of Competing Reduction in the Palladium-Catalyzed Amination of Aryl Halides
  作者：John F. Hartwig、Steven Richards、David Barañano、Frédéric Paul

  DOI：10.1021/ja954121o

  日期：1996.1.1

  elimination is the palladium-catalyzed amination of aryl bromides to give arylamines. The primary side products formed in these catalytic aminations are arenes, the products of aryl halide reduction. It would seem reasonable that both arylamine and arene products result from competitive reductive elimination of amine and β-hydrogen elimination from a common amido aryl intermediate. Our results do substantiate

  β-氢消除的典型分解限制了晚期过渡金属酰胺络合物的生产催化有机金属化学。然而，一种已被证明涉及具有 β-氢的后金属酰氨基络合物并避免广泛的 β-氢消除的反应是钯催化的芳基溴化物胺化生成芳基胺。在这些催化胺化反应中形成的主要副产物是芳烃，即芳基卤化物还原的产物。芳胺和芳烃产物都是由胺的竞争性还原消除和常见的酰胺芳基中间体的 β-氢消除产生的，这似乎是合理的。我们的结果确实证实了涉及酰胺基的竞争性β-氢消除和还原消除，但也揭示了使用 Pd(II) 前体时发生的第二种还原途径。芳基卤化物还原的第二种途径主要通过以下观察结果显示：（1）芳基卤化物配合物的化学计量反应...
• Synthesis and Solution Structure of Palladium Tris(<i>o</i>-tolyl)phosphine Mono(amine) Complexes
  作者：Ross A. Widenhoefer、H. Annita Zhong、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/om9509599

  日期：1996.6.11

  Pd2(DBA)3 and P(o-tol)3 react with aryl bromides or aryl iodides p-XC6H4R (X = Br, I; R = Me, t-Bu, OMe) to generate the corresponding halide dimers Pd[P(o-tol)3](p-C6H4R)(μ-X)}2 (X = Br, R = t-Bu (1), Me (2), OMe (3); X = I, R = t-Bu (4), Me (5), OMe (6)) in 46−76% yield. Iodide dimer 5 reacts with AgOTf in acetonitrile to form the cationic bis(acetonitrile) complex Pd[P(o-tol)3](p-C6H4Me)(CH3CN)2]}+OTf-

  由Pd 2（DBA）3和P（o- tol）3的1：4混合物形成的配合物与芳基溴化物或芳基碘化物p -XC 6 H 4 R（X = Br，I; R =我，吨-Bu，OME），以生成相应的卤化物二聚体PD [p（ø -Tol）3 ]（p -C 6 H ^ 4 R）（μ-X）} 2（X = Br的，R =吨- Bu（1），Me（2），OMe（3）; X = I，R = t -Bu（4），Me（5），OMe（6））以46-76％的产率收率。碘化物二聚体5层发生反应以在的AgOTf乙腈形成阳离子双（乙腈）络合物PD [P（ø -Tol）3 ]（p -C 6 H ^ 4 Me）的（CH 3 CN）2 ]} +光学传递函数- （8）用LiCl原位处理，以93％的收率形成氯化物二聚体Pd [P（o- tol）3 ]（p -C 6 H 4 Me）（μ-Cl）} 2（9）。的p -甲苯基卤化物二聚体2，
• Aryl Phosphine Nickel(II) and Palladium(II) Complexes with N,O-Amino-carboxylate Chelate Ligands [(Aryl)(R3P)M(N,O-α-aminocarboxylate)](M = Ni, Pd). Catalysts for the Polymerization of Olefins
  作者：Walter Ponikwar、Shahram Mihan、Karlheinz Sünkel、Wolfgang Beck

  DOI：10.1002/zaac.200600174

  日期：2006.10

  The title complexes [(Aryl)(R3P)M(N,O-α-aminocarboxylate)] (M = Ni, Pd) were synthesized by reaction of [(o-tolyl)(Ph3P)2NiBr] or of [(p-Me3CC6H4)(o-tolyl3P)Pd(μ-Br)]2 with the anions of α-amino acids. The spectroscopic data indicate that the nickel complexes are formed as mixtures of isomers, whereas for the palladium complexes only one isomer is observed. The complex [(o-tolyl)(Ph3P)Ni(glycinate)]

  标题配合物 [(Aryl) (R3P) M (N, O-α-aminocarboxylate)] (M = Ni, Pd) 通过 [(o-tolyl) (Ph3P) 2NiBr] 或 [(p- Me3CC6H4) (o-tolyl3P) Pd (μ-Br)] 2 与α-氨基酸的阴离子。光谱数据表明镍配合物以异构体的混合物形式形成，而钯配合物仅观察到一种异构体。络合物 [(o-tolyl) (Ph3P) Ni (glycinate)] 是 - 在 AlEt3 存在下 - 一种用于乙烯聚合的高活性催化剂 [高达 1800 kg PE / (mol Ni·h)] 并生成聚合物具有非常高的分子量（高达 900,000 g / mol）并且几乎没有支化。