(S)-2-phenyl-2-(trimethylsiloxy)acetonitrile | 131350-12-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-phenyl-2-(trimethylsiloxy)acetonitrile
• 英文别名: (S)-2-phenyl-2-(trimethylsilyloxy)acetonitrile；(S)-2-trimethylsilyloxy-2-phenylacetonitrile；2-phenyl-2-((trimethylsilyl)oxy)acetonitrile；(S)-phenyltrimethylsilanyloxyacetonitrile；(2S)-trimethylsilyloxyphenylacetonitrile；2-trimethylsilyloxy-2-phenylacetonitrile；(2S)-2-phenyl-2-trimethylsilyloxyacetonitrile
• CAS: 131350-12-4
• 化学式: C₁₁H₁₅NOSi
• 分子量: 205.332
• InChiKey: DTAFQWDNWAXRLX-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 熔点：
  288.8-289.0 °C (decomp)(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  251.0±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.987±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-phenyl-2-(trimethylsiloxy)acetonitrile 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 羟基(苯基)乙腈
  参考文献：
  名称：

  阻转异构硫脲的非对映异构体催化的醛的对映选择性氰基硅烷化

  摘要：

  合成并测试了新的双功能阻转异构硫脲1作为非对映异构体（a R / a S）-（R，R）-1的混合物以及作为单一非对映异构体（a R）-（R，R）-1和（a R）-（S，S）-1在一系列醛（芳族和脂族）的有机催化，对映选择性，氰基硅烷化反应中进行。获得了适度的对映体过量（至多69％ee）和定量收率。使用硫脲非对映异构体的混合物（R / aS）-（R，R）-1而不是单个非对映异构体。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2006.03.008
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 羟基(苯基)乙腈 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以82%的产率得到(S)-2-phenyl-2-(trimethylsiloxy)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  Applications of Optically Active Aryl Cyanohydrins in the Synthesis of α-Hydroxy Aldehydes, α-Hydroxy Ketones and β-Hydroxy Amines

  摘要：

  从芳基醛中制备的高光学纯度氰基卤素可转化为 α-羟基醛、β-羟基酮和β-羟基胺，且无任何外消旋化现象，在新引入的立体中心处，赤式二对映异构体通常具有良好的立体选择性（90%）。

  DOI：

  10.1071/ch9902045

文献信息

• Anionic chiral cobalt(III) complexes as catalysts of asymmetric synthesis of cyanohydrins
  作者：Yu. N. Belokon’、V. I. Maleev、I. L. Mal’fanov、T. F. Savel’eva、N. S. Ikonnikov、A. G. Bulychev、D. L. Usanov、D. A. Kataev、M. North

  DOI：10.1007/s11172-006-0338-4

  日期：2006.5

  Chiral coordinatively saturated cobalt(III) complexes with Schiff bases of enantio-pure amino acids are formed as Λ and Δ-isomers, which are not transformed into each other under normal conditions. These complexes catalyze the formation of enantiomerically enriched cyanohydrins from aldehydes and Me3SiCN under homo-and heterogeneous catalysis.

  手性配位饱和钴 (III) 与对映纯氨基酸的席夫碱形成 Λ 和 Δ 异构体，它们在正常条件下不会相互转化。这些配合物在均相和非均相催化下催化由醛和 Me3SiCN 形成富含对映异构体的氰醇。
• An Efficient Titanium Catalyst for Enantioselective Cyanation of Aldehydes: Cooperative Catalysis
  作者：Zhipeng Zhang、Zheng Wang、Ruzhou Zhang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/anie.201002127

  日期：2010.9.10

  Two‐in‐one: The integration of two salen/TiO units into one molecule allows the enantioselective cyanation of aldehydes to afford the enantioenriched natural or nonnatural cyanohydrin derivatives with turnover numbers of 1960–172 000 and ee values up to 97 % (see scheme). Some of the cyanohydrin derivatives are key intermediates for the synthesis of chiral pharmaceuticals or agrochemicals.

  二合一：将两个salen /TiO单元整合到一个分子中可以使醛的对映体选择性氰化，从而提供对映体富集的天然或非天然氰醇衍生物，其周转数为1960–172 000，ee 值高达97％（参见方案）。一些氰醇衍生物是合成手性药物或农用化学品的关键中间体。
• Enantioselective cyanosilylation of aldehydes catalyzed by novel camphor derived Schiff bases-titanium(IV) complexes
  作者：Ewelina Błocka、Mariusz J. Bosiak、Mirosław Wełniak、Agnieszka Ludwiczak、Andrzej Wojtczak

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.03.001

  日期：2014.4

  Five tridentate Schiff bases have been prepared from (1R,2S,3R,4S)-3-amino-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol and salicylaldehydes. X-ray structure investigation revealed differences in their molecular conformation, and their titanium(IV) complexes have been studied with NMR techniques. Among them the complex with the Schiff base obtained from 2-hydroxy-3-isopropylbenzaldehyde, is the most selective

  五三齿席夫碱已经从（1制备- [R，2小号，3 - [R，4小号）-3-氨基- 1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-醇和水杨醛。X射线结构的调查显示在它们的分子构象的差异，和它们的钛（IV）络合物进行了研究NMR技术。它们之间的复合物与由2-羟基-3-异丙基苯甲醛得到的席夫碱，为脂肪族，脂环族，芳族，杂芳族和醛的硅氰化反应最有选择性的催化剂。最高的对映选择性，> 99％时，在加入三甲基氰硅烷的给肉桂醛实现。
• Asymmetric carboncarbon bond forming reactions catalyzed by chiral Schiff base—titanium alkoxide complexes
  作者：Masahiko Hayashi、Tetsuya Inoue、Yasunori Miyamoto、Nobuki Oguni

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89374-1

  日期：1994.4

  The enantioselective addition of trimethylsilyl cyanide to a variety of aldehydes proceeded by the aid of a catalyst prepared in situ from titanium tetraisopropoxide [Ti(O-i-Pr)4] and chiral Schiff bases and gave the corresponding cyanohydrins in high optical yield (up to 96% e.e.). A remarkable rate enhancement was brought about by the addition of the Schiff base to the titanium alkoxide mediated

  在由四异丙醇钛[Ti（O- i- Pr）4 ]和手性席夫碱原位制备的催化剂的帮助下，将三甲基甲硅烷基氰化物对映选择性加成到各种醛中，从而以高光学收率得到了相应的氰醇（最多到96％ee）。通过将席夫碱加入到钛醇盐介导的醛的甲硅烷基氰化中，可以显着提高速率。该催化剂体系还促进了双烯酮与醛的高度对映选择性反应，这导致形成光学活性的5-羟基-3-氧代酯。
• Highly Enantioselective Cyanosilylation of Aldehydes Catalyzed by Novel β-Amino Alcohol−Titanium Complexes
  作者：Yan Li、Bin He、Bo Qin、Xiaoming Feng、Guolin Zhang

  DOI：10.1021/jo0488356

  日期：2004.11.1

  The β-amino alcohol 1b−Ti(Oi-Pr)4 complex has been shown to catalyze the enantioselective cyanosilylation of aldehydes efficiently. In the presence of 5 mol % of 1b−Ti(Oi-Pr)4 complex catalyst, the aromatic, conjugated, heteroaromatic, and aliphatic aldehydes were converted to their corresponding trimethylsilyl ethers of cyanohydrins in 90−99% yields with up to 94% ee under mild conditions.

  β-氨基醇1b -Ti（O i -Pr）4配合物已显示出可有效催化醛的对映选择性氰基硅烷化反应。在5摩尔％的1b -Ti（O i -Pr）4络合催化剂存在下，芳族，共轭，杂芳族和脂族醛以90-99％的产率转化为相应的氰醇三甲基甲硅烷基醚，产率最高为94 ％ee在温和条件下。