N-tosyl-4-nitrobenzaldimine | 13707-46-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-tosyl-4-nitrobenzaldimine
• 英文别名: 4-methyl-N-(4-nitrobenzylidene)benzenesulfonamide；N-(4-nitrobenzylidene)-4-methylbenzenesulfonamide；Benzenesulfonamide, 4-methyl-N-[(4-nitrophenyl)methylene]-；4-methyl-N-[(4-nitrophenyl)methylidene]benzenesulfonamide
• CAS: 13707-46-5
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂O₄S
• 分子量: 304.326
• InChiKey: JDAGFCHJZHPJRY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  206-207 °C
• 沸点：
  489.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tosyl-4-nitrobenzaldimine 在 Oxone 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 以84%的产率得到3-(4-nitrophenyl)-2-p-tolylsulfonyloxaziridine
  参考文献：
  名称：

  Iron(iii)–salan complexes catalysed highly enantioselective fluorination and hydroxylation of β-keto esters and N-Boc oxindoles

  摘要：

  手性铁(III)–salan复合物催化了β-酮酯和N-Boc氧杂环戊烯的高度对映选择性α-氟化和α-羟基化反应，在温和的反应条件下获得相应产物，产率高，对映体过量值良好至优异。

  DOI：

  10.1039/c4cc01631a
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-methylphenyl)sulfonyl-3-(4-nitrophenyl)oxaziridine 在 potassium iodide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 N-tosyl-4-nitrobenzaldimine
  参考文献：
  名称：

  Hammett investigation of iodide-ion-induced deoxygenative reduction of 2-aryl'sulphonyl-3-aryloxaziridines in methanol-water (50% v/v).

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)80172-6

文献信息

• One‐Pot Synthesis of Diazirines and ¹⁵ N ₂ ‐Diazirines from Ketones, Aldehydes and Derivatives: Development and Mechanistic Insight
  作者：Quentin Ibert、Madeleine Cauwel、Thomas Glachet、Tony Tite、Patricia Le Nahenec‐Martel、Jean‐François Lohier、Pierre‐Yves Renard、Xavier Franck、Vincent Reboul、Cyrille Sabot

  DOI：10.1002/adsc.202100679

  日期：2021.9.21

  Broad scope one-pot diazirine synthesis strategies have been developed using two different oxidants depending on the nature of the starting material. In all cases, an inexpensive commercial solution of ammonia (NH3) in methanol (MeOH) was employed, avoiding the difficult use of liquid ammonia. With aliphatic ketones, t-butyl hypochlorite (t-BuOCl) was found to be the best oxidant whereas it is preferable

  根据起始材料的性质，使用两种不同的氧化剂开发了广泛的一锅二氮嗪合成策略。在所有情况下，均采用廉价的商业氨 (NH 3 ) 甲醇 (MeOH) 溶液，避免了使用液氨的困难。对于脂肪族酮，发现次氯酸叔丁酯 ( t- BuOCl) 是最好的氧化剂，而最好使用带有芳香族酮、醛和亚胺的二乙酸苯碘酯 (PIDA)。亚胺保护基团的性质是必不可少的，只有叔丁基亚胺允许合成15 N 2 -二氮杂环和完整的15N 掺入，强调反应机制中的关键转亚胺化步骤。这些方法操作简单，对大多数官能团都具有耐受性，提供了产率在 20% 到 99% 之间的二氮嗪。
• Organocatalytic Enantioselective Synthesis of α-Fluoro-β-amino Acid Derivatives
  作者：Matthew R. Straub、Vladimir B. Birman

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03297

  日期：2018.12.7

  catalyst HBTM-2 generates 3-fluoro-β-lactams with high enantio- and diastereoselectivity. These reactive compounds are opened with alcohols or amines to produce the corresponding α-fluoro-β-amino acid derivatives in moderate yields.

  由异硫脲催化剂HBTM-2促进的N-磺酰亚胺类化合物与氟乙酸的不对称环缩合生成具有高对映体和非对映体选择性的3-氟-β-内酰胺。这些反应性化合物用醇或胺打开，以中等产率产生相应的α-氟-β-氨基酸衍生物。
• Aza-Morita–Baylis–Hillman reactions catalyzed by a cyclopropenylidene
  作者：Xun Lu、Uwe Schneider

  DOI：10.1039/c6cc06201f

  日期：——

  Catalysis using a bis(dialkylamino)cyclopropenylidene (BAC) has been developed, which relies on a formal umpolung activation of Michael acceptor pro-nucleophiles.

  使用双（二烷基）cyclopropenylidene（BAC）催化已经研制成功，它依赖于一个正式的极性转换迈克尔受体亲核试剂的活化。
• Catalytic, Asymmetric Aza-Baylis-Hillman Reaction ofN-Sulfonated Imines with Activated Olefins by Quinidine-Derived Chiral Amines
  作者：Min Shi、Yong-Mei Xu、Yong-Ling Shi

  DOI：10.1002/chem.200400872

  日期：2005.3.4

  such as methyl vinyl ketone (MVK), ethyl vinyl ketone (EVK), acrolein, methyl acrylate, phenyl acrylate, or alpha-naphthyl acrylate to give the corresponding adducts in moderate to good yields with good to high ee (up to 99 %) at -30 degrees C or 45 degrees C in various solvents, including DMF/MeCN (1:1, v/v). The first such reaction of 1 with the simplest Michael acceptor MVK and methyl acrylate has been

  手性氮路易斯碱，三环金鸡纳生物碱衍生物TQO，是N-磺化亚胺Ar-CH = NR'1（R'= Ts，Ms，Ns，SES的催化，不对称氮杂-Baylis-Hillman反应中的有效促进剂）与各种活化烯烃，例如甲基乙烯基酮（MVK），乙基乙烯基酮（EVK），丙烯醛，丙烯酸甲酯，丙烯酸苯酯或丙烯酸α-萘基酯，以中等至良好的收率得到相应的加合物，并具有良好或较高的ee（在-30摄氏度或45摄氏度的各种溶剂（包括DMF / MeCN（1：1，v / v））中，最高可达99％）。1与最简单的迈克尔受体MVK和丙烯酸甲酯的第一个这样的反应已实现了出色的对映选择性。MVK和EVK衍生的加合物的绝对构型与丙烯醛，丙烯酸甲酯，丙烯酸苯酯，和丙烯酸α-萘酯。在先前的报告和作者的调查的基础上，提出了一种可行的机制。在这种类型的aza-Baylis-Hillman反应中已经发现了有效的双官能手性氮路易斯碱-布朗斯台德酸体系。
• Chiral Phosphine Lewis Bases Catalyzed Asymmetric aza-Baylis−Hillman Reaction of N-Sulfonated Imines with Activated Olefins
  作者：Min Shi、Lian-Hui Chen、Chao-Qun Li

  DOI：10.1021/ja0447255

  日期：2005.3.1

  In the aza-Baylis-Hillman reaction of N-sulfonated imines (N-arylmethylidene-4-methylbenzenesulfonamides and others) with methyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone, and acrolein, we found that, in the presence of a catalytic amount of chiral phosphine Lewis base such as (R)-2'-diphenylphosphanyl-[1,1']binaphthalenyl-2-ol LB1 (10 mol %) and molecular sieve 4A, the corresponding aza-Baylis-Hillman adducts

  在 N-磺化亚胺（N-芳基亚甲基-4-甲基苯磺酰胺等）与甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮和丙烯醛的 aza-Baylis-Hillman 反应中，我们发现，在催化量的手性膦存在下路易斯碱如 (R)-2'-二苯基膦酰基-[1,1']联萘-2-醇 LB1 (10 mol%) 和分子筛 4A，相应的 aza-Baylis-Hillman 加合物可以以良好的收率获得分别在低温（约 -30 至 -20 摄氏度）或室温下在 THF 中从良好到高 ee（70-95% ee）。在 CH2Cl2 中，在 40 摄氏度加热后，N-磺化亚胺与丙烯酸苯酯或萘基丙烯酸酯的 aza-Baylis-Hillman 反应以良好至高产率 (60-97%) 得到具有中等 ee (52-77%) . 通过 31P 和 1H NMR 光谱测量研究了机械洞察力。已通过分子内氢键稳定的关键烯醇中间体已通过 31P 和 1H NMR 光谱观