7,7,10,10,19,19,22,22-octamethyl-5,12,17,24-tetrahydro-8,9,20,21-tetrathia-5,12,17,24-tetraaza-dibenzo[a,k]cycloeicosene-6,11,18,23-tetraone | 933452-60-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 7,7,10,10,19,19,22,22-octamethyl-5,12,17,24-tetrahydro-8,9,20,21-tetrathia-5,12,17,24-tetraaza-dibenzo[a,k]cycloeicosene-6,11,18,23-tetraone
• 英文别名: 4,4,7,7,18,18,21,21-Octamethyl-5,6,19,20-tetrathia-2,9,16,23-tetrazatricyclo[22.4.0.010,15]octacosa-1(28),10,12,14,24,26-hexaene-3,8,17,22-tetrone；4,4,7,7,18,18,21,21-octamethyl-5,6,19,20-tetrathia-2,9,16,23-tetrazatricyclo[22.4.0.010,15]octacosa-1(28),10,12,14,24,26-hexaene-3,8,17,22-tetrone
• CAS: 933452-60-9
• 化学式: C₂₈H₃₆N₄O₄S₄
• 分子量: 620.882
• InChiKey: PTFUTXCZCCQVSO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  218
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,7,10,10,19,19,22,22-octamethyl-5,12,17,24-tetrahydro-8,9,20,21-tetrathia-5,12,17,24-tetraaza-dibenzo[a,k]cycloeicosene-6,11,18,23-tetraone 在 二甲基二环氧乙烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 以47%的产率得到7,7,10,10,19,19,22,22-octamethyl-8,20-dioxo-5,7,8,12,17,19,20,24-octahydro-8λ⁴,9,20λ⁴,21-tetrathia-5,12,17,24-tetraaza-dibenzo[a,k]cycloeicosene-6,11,18,23-tetraone
  参考文献：
  名称：

  环状单-和双-二硫化物的合成及其选择性转化为单和双硫代亚磺酸盐

  摘要：

  通过碘氧化母体二硫醇制备了十二元环假肽环状二硫化物。然而，N，N '-（1,2-亚苯基）双（2-巯基-2-甲基丙酰胺）的氧化提供了环状单-和双-二硫化物的25/75混合物，其通过在CHCl 3中的选择性沉淀而分离。通过碘氧化该二硫醇的Ni配合物并使其结晶来选择性地制备环状双二硫键。通过X射线衍射解析其晶体结构。在低温下用二甲基二环氧乙烷化学计量氧化时，所有这些环状单-或双-二硫化物被选择性地转化为环状单-和双硫代亚磺酸盐。1个环状双硫代亚磺酸盐的1 H NMR表明存在四个异构体，两对立体异构体，正如从该化合物中插入两个氧原子所预期的那样，每个二硫键上一个。通过制备型薄层色谱分离两对顺式/反式异构体，并在碱性切割两个S（O）-S键并用Ni（II）金属化后进行鉴定。作为HO -攻击是选择性的亚磺酰基硫，所获得的镍配合物的性质是每对立体异构体的签名。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.01.002
• 作为产物：
  描述：

  thioacetic acid S-{1-[2-(2-acetylsulfanyl-2-methylpropionylamino)phenylcarbamoyl]-1-methylethyl} ester 在 碘 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 生成 7,7,10,10,19,19,22,22-octamethyl-5,12,17,24-tetrahydro-8,9,20,21-tetrathia-5,12,17,24-tetraaza-dibenzo[a,k]cycloeicosene-6,11,18,23-tetraone
  参考文献：
  名称：

  环状单-和双-二硫化物的合成及其选择性转化为单和双硫代亚磺酸盐

  摘要：

  通过碘氧化母体二硫醇制备了十二元环假肽环状二硫化物。然而，N，N '-（1,2-亚苯基）双（2-巯基-2-甲基丙酰胺）的氧化提供了环状单-和双-二硫化物的25/75混合物，其通过在CHCl 3中的选择性沉淀而分离。通过碘氧化该二硫醇的Ni配合物并使其结晶来选择性地制备环状双二硫键。通过X射线衍射解析其晶体结构。在低温下用二甲基二环氧乙烷化学计量氧化时，所有这些环状单-或双-二硫化物被选择性地转化为环状单-和双硫代亚磺酸盐。1个环状双硫代亚磺酸盐的1 H NMR表明存在四个异构体，两对立体异构体，正如从该化合物中插入两个氧原子所预期的那样，每个二硫键上一个。通过制备型薄层色谱分离两对顺式/反式异构体，并在碱性切割两个S（O）-S键并用Ni（II）金属化后进行鉴定。作为HO -攻击是选择性的亚磺酰基硫，所获得的镍配合物的性质是每对立体异构体的签名。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.01.002

文献信息

• Reductive Metalation of Cyclic and Acyclic Pseudopeptidic Bis-Disulfides and Back Conversion of the Resulting Diamidato/Dithiolato Complexes to Bis-Disulfides
  作者：Nicolas Desbenoît、Erwan Galardon、Yves Frapart、Alain Tomas、Isabelle Artaud

  DOI：10.1021/ic101148c

  日期：2010.9.20

  Cyclic and acyclic pseudopeptidic bis-disulfides built on an o-phenylene diamine scaffold were prepared: (N(2)H(2)S(2))(2), 1a, N(2)H(2)(S-SCH(3))(2), 1b, and N(2)H(2)(S-StBu)(2), 1c. Reductive metalation of these disulfides with (PF(6))[Cu(CH(3)CN)(4)] in the presence of Et(4)NOH as a base, or with (Et(4)N)[Fe(SEt)(4)] and Et(4)NCI, yields the corresponding diamidato/dithiolato copper(III) or iron(III) complex, (Et(4)N)[Cu(N(2)S(2))], 2, or (Et(4)N)(2)[Fe(N(2)S(2))CI], 5. These complexes display characteristics similar to those previously described in the literature. The mechanism of the metalation with copper has been investigated by X-band electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy at 10 K. After metalation of the bis-disulfide 1c and deprotonation of the amide nitrogens, the reductive cleavage of the S S bonds occurs by two one-electron transfers leading to the intermediate formation of a copper(II) complex and a thyil radical. Complexes 2 and 5 can be converted back to the cyclic bis-disulfide la with iodine in an 80% yield. Reaction of 5 with iodine in the presence of CH(3)S-SCH(3) affords a 1/1 mixture of the acyclic N(2)H(2)(S-SCH(3))(2) disulfide 1b and cyclic bis-disulfide 1a. From 2, the reaction was monitored by (1)H NMR and gives 1b as major product. While there is no reaction of 2 or 5 with tBuS-S tBu and iodine, reaction with an excess of tBuSI affords quantitatively the di-tert-butyl disulfide lc. To assess the role of the Cum oxidation state, control experiments were carried out under strictly anaerobic conditions with the copper(II) complex, (Et(4)N)(2)[Cu(N(2)S(2))], 6. Complex 6 is oxidized to 2 by iodine, and it reacts with an excess of tBuSI, yielding lc as final product, through the intermediate formation of complex 2.
• Synthesis of cyclic mono- and bis-disulfides and their selective conversion to mono- and bis-thiosulfinates
  作者：Emilie Bourlès、Rodolphe Alves de Sousa、Erwan Galardon、Mohamed Selkti、Alain Tomas、Isabelle Artaud

  DOI：10.1016/j.tet.2007.01.002

  日期：2007.3

  Twelve-membered ring pseudopeptidic cyclic disulfides have been prepared by iodine oxidation of the parent dithiols. However, oxidation of N,N′-(1,2-phenylene)bis(2-mercapto-2-methylpropanamide) afforded a 25/75 mixture of cyclic mono- and bis-disulfides that were separated by selective precipitation in CHCl3. The cyclic bis-disulfide was selectively prepared by iodine oxidation of the Ni complex of

  通过碘氧化母体二硫醇制备了十二元环假肽环状二硫化物。然而，N，N '-（1,2-亚苯基）双（2-巯基-2-甲基丙酰胺）的氧化提供了环状单-和双-二硫化物的25/75混合物，其通过在CHCl 3中的选择性沉淀而分离。通过碘氧化该二硫醇的Ni配合物并使其结晶来选择性地制备环状双二硫键。通过X射线衍射解析其晶体结构。在低温下用二甲基二环氧乙烷化学计量氧化时，所有这些环状单-或双-二硫化物被选择性地转化为环状单-和双硫代亚磺酸盐。1个环状双硫代亚磺酸盐的1 H NMR表明存在四个异构体，两对立体异构体，正如从该化合物中插入两个氧原子所预期的那样，每个二硫键上一个。通过制备型薄层色谱分离两对顺式/反式异构体，并在碱性切割两个S（O）-S键并用Ni（II）金属化后进行鉴定。作为HO -攻击是选择性的亚磺酰基硫，所获得的镍配合物的性质是每对立体异构体的签名。