N~2~,N~6~-Bis[2-(methylsulfanyl)phenyl]pyridine-2,6-dicarboxamide | 380366-85-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N~2~,N~6~-Bis[2-(methylsulfanyl)phenyl]pyridine-2,6-dicarboxamide
• 英文别名: 2-N,6-N-bis(2-methylsulfanylphenyl)pyridine-2,6-dicarboxamide
• CAS: 380366-85-8
• 化学式: C₂₁H₁₉N₃O₂S₂
• 分子量: 409.533
• InChiKey: GSJSDADKYZXNKW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  480.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  122
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N~2~,N~6~-Bis[2-(methylsulfanyl)phenyl]pyridine-2,6-dicarboxamide 、 tetraethylammonium tetrachloridoferrate(III) 在 NaH 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以51%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  FeIII 中心自旋状态在 2,6-吡啶二甲酰胺基单元协调中的一个 N 到 O 开关上的变化：甲基硫醚和甲基醚附属物在配体外围的影响

  摘要：

  带有 2,6-吡啶二甲酰胺单元的两个配体，即 PyPSMeH2 和 PyPOMeH2，已被用于制备结构表征的 FeIII 复合物。由于硫醚基团对 FeIII 中心的弱亲和力，潜在的五齿硫醚配体 PyPSMeH2 仅提供双配合物 (Et4N)[Fe(PyPSMe)2] (1)，而与金属与配体的比例无关。在 [Fe(PyPSMe)2]− 中，两个 PyPSMe2− 配体以单体方式与铁中心结合，硫醚侧基之间的空间拥挤迫使四个去质子化的甲酰氨基部分之一通过羰基氧与 FeIII 中心结合，产生 FeN5O 发色团。三齿配体 PyPOMeH2，以其去质子化形式，也产生双复合物，(Et4N)[Fe(PyPOMe)2] (2)，其中两个 PyPOMe2− 配体以 mer 方式与铁中心结合。然而，在这种情况下，较小的侧醚基团之间较少的空间拥挤允许所有四个甲酰胺氮结合到 [Fe(PyPOMe)2]- 中的 FeIII

  DOI：

  10.1002/ejic.200390067
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-bis(2-mercaptophenyl)pyridine-2,6-dicarboxamide 、 碘甲烷 在 三乙胺 作用下， 以 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.08h， 以35%的产率得到N~2~,N~6~-Bis[2-(methylsulfanyl)phenyl]pyridine-2,6-dicarboxamide
  参考文献：
  名称：

  硫氰酸锌键的反应性：氧化有机多硫化物形成和S 3插入

  摘要：

  硫醇酸锌键因其氧化还原无毒和在生物无机位点中的普遍性而成为研究的有趣目标。合成了五配位二硫氰酸锌络合物[Et 4 N] 2 [LZn]（H 4 L = N，N'-二（2-巯基苯基）-吡啶-2,6-二甲酰胺），以研究锌的氧化反应性硫醇键。鉴定了硫醇锌键的多个化学可逆反应。[Et 4 N] 2 [LZn]被碘氧化导致结构重排为双金属二硫键桥接的复合物。相反，向[Et 4 N] 2中添加元素硫[LZn]导致将中性S 3片段插入Zn-硫醇盐键中，以选择性地形成不寻常的单金属四硫代氨基配合物。当被氧化时，该四硫代氨基化合物重新排列以形成双金属三硫桥连的配合物。观察到的硫氰酸锌反应性的多样性，尤其是与硫的反应性，在生物学环境中可能很重要。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.9b01074

文献信息

• Thioether ligation in Co(III) complexes with carboxamido nitrogens as donors: implications on the coordination structure of the cobalt site in nitrile hydratase
  作者：Laurie A Tyler、Marilyn M Olmstead、Pradip K Mascharak

  DOI：10.1016/s0020-1693(01)00523-0

  日期：2001.9

  Abstract In order to determine the role of the sulfur donors around the Co(III) site of the enzyme nitrile hydratase, we have synthesized a designed ligand PyPSMeH2 (Hs are dissociable carboxamide hydrogens) with carboxamido nitrogens and thioether sulfur donors. Although Co(III) complexes with bound thioether groups have previously been synthesized with other ligands, attempts to synthesize such a

  摘要为了确定在腈水合酶Co（III）位点附近的硫供体的作用，我们合成了一种设计的配体PyPSMeH2（Hs是可分解的羧酰胺氢），具有羧酰胺基氮和硫醚硫供体。尽管先前已与其他配体合成了具有键合硫醚基团的Co（III）配合物，但尝试用PyPSMe2-合成此类物质的尝试却失败了。分离出的唯一复合物是双复合物（Et4N）[Co（PyPSMe）2]（1），其中潜在的五齿PyPSMe2-配体充当三齿，所有四个硫醚硫都保留为侧基。在1中，四个羧酰胺基团之一是O键合的。用碘代甲烷将类似的（Et4N）[Co2（PyPS）2]甲基化，得到（Et4N）[Co2（PyPS（SMe））2]（2），这是唯一具有弱结合硫醚基团的Co（III）配合物。二聚体复合物2包含两个桥连的硫醇基硫，并且每个Co（III）中心在其配位域中具有一个结合的硫醚硫。2的这两个末端硫醚基很容易被其他配体（如吡啶）取代。CN-与2的反应提供了
• Reactivity of Zinc Thiolate Bonds: Oxidative Organopolysulfide Formation and S₃ Insertion
  作者：Moises Ballesteros、Emily Y. Tsui

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b01074

  日期：2019.8.19

  bimetallic disulfide-bridged complex. In contrast, the addition of elemental sulfur to [Et4N]2[LZn] resulted in the insertion of a neutral S3 fragment into the Zn–thiolate bond to selectively form an unusual monometallic tetrasulfanido complex. When oxidized, this tetrasulfanido compound rearranged to form a bimetallic trisulfide-bridged complex. The observed diversity of zinc thiolate reactivity, particularly

  硫醇酸锌键因其氧化还原无毒和在生物无机位点中的普遍性而成为研究的有趣目标。合成了五配位二硫氰酸锌络合物[Et 4 N] 2 [LZn]（H 4 L = N，N'-二（2-巯基苯基）-吡啶-2,6-二甲酰胺），以研究锌的氧化反应性硫醇键。鉴定了硫醇锌键的多个化学可逆反应。[Et 4 N] 2 [LZn]被碘氧化导致结构重排为双金属二硫键桥接的复合物。相反，向[Et 4 N] 2中添加元素硫[LZn]导致将中性S 3片段插入Zn-硫醇盐键中，以选择性地形成不寻常的单金属四硫代氨基配合物。当被氧化时，该四硫代氨基化合物重新排列以形成双金属三硫桥连的配合物。观察到的硫氰酸锌反应性的多样性，尤其是与硫的反应性，在生物学环境中可能很重要。
• Change in the Spin State of an Fe ^III Center upon One N‐to‐O Switch in the Coordination of a 2,6‐Pyridinedicarboxamido Unit: The Effect of Methyl Thioether and Methyl Ether Appendages at the Ligand Periphery
  作者：Todd C. Harrop、Laurie A. Tyler、Marilyn M. Olmstead、Pradip K. Mascharak

  DOI：10.1002/ejic.200390067

  日期：2003.2

  of all four carboxamido nitrogens to the FeIII center in [Fe(PyPOMe)2]− giving rise to an FeN6 chromophore. This one N-to-O switch in donor atom makes the two complexes 1 and 2 very different. While complex 2 is low spin (g = 2.18, 1.94) much like the other reported FeIII bis complexes with two ligated 2,6-pyridinedicarboxamido units, complex 1 is high spin (g = 4.3). The spin flip due to a switch in

  带有 2,6-吡啶二甲酰胺单元的两个配体，即 PyPSMeH2 和 PyPOMeH2，已被用于制备结构表征的 FeIII 复合物。由于硫醚基团对 FeIII 中心的弱亲和力，潜在的五齿硫醚配体 PyPSMeH2 仅提供双配合物 (Et4N)[Fe(PyPSMe)2] (1)，而与金属与配体的比例无关。在 [Fe(PyPSMe)2]− 中，两个 PyPSMe2− 配体以单体方式与铁中心结合，硫醚侧基之间的空间拥挤迫使四个去质子化的甲酰氨基部分之一通过羰基氧与 FeIII 中心结合，产生 FeN5O 发色团。三齿配体 PyPOMeH2，以其去质子化形式，也产生双复合物，(Et4N)[Fe(PyPOMe)2] (2)，其中两个 PyPOMe2− 配体以 mer 方式与铁中心结合。然而，在这种情况下，较小的侧醚基团之间较少的空间拥挤允许所有四个甲酰胺氮结合到 [Fe(PyPOMe)2]- 中的 FeIII