H4DimethylB* | 218784-41-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酰胺类
• 英文名称: H4DimethylB*
• 英文别名: 4,4,7,7,10,10,15,16-Octamethyl-2,5,9,12-tetrazabicyclo[11.4.0]heptadeca-1(13),14,16-triene-3,6,8,11-tetrone；4,4,7,7,10,10,15,16-octamethyl-2,5,9,12-tetrazabicyclo[11.4.0]heptadeca-1(13),14,16-triene-3,6,8,11-tetrone
• CAS: 218784-41-9
• 化学式: C₂₁H₃₀N₄O₄
• 分子量: 402.494
• InChiKey: FQBPNUMFDQJDOV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  H4DimethylB* 在 iron(II) chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以78%的产率得到Li[Fe(H2O)(CH3)2B*]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of macrocyclic tetraamido compounds and new metal insertion process

  摘要：

  一种改进的合成大环四酰胺化合物的方法，包括保护氨基羧酸的氨基部分以形成受保护的氨基羧酸；将受保护的氨基羧酸暴露于第一种溶剂中，优选为烃类溶剂，例如甲苯或1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、二溴甲烷和1,2-二溴乙烷。然后，通过酯化或酸卤化形成将受保护的氨基羧酸转化为活化羧酸，以形成受保护的氨基活化羧酸衍生物。在第二种溶剂的存在下，例如THF或2-二氯乙烷、二氯甲烷、二溴甲烷和1,2-二溴乙烷，将受保护的氨基活化羧酸衍生物与二胺反应，以形成受保护的二酰胺二胺中间体。经去保护后，将二酰胺二胺中间体与活化二酸，例如活性丙二酸酯、草酸酯或琥珀酸酯衍生物反应，以形成大环四酰胺化合物。大环四酰胺化合物可以进一步与过渡金属络合。

  公开号：

  US20040167329A1
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-(4,5-dimethyl-1,2-phenylene)bis(2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-2-methylpropanamide) 在 hydrazine hydrate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 H4DimethylB*
  参考文献：
  名称：

  氧化还原活性配体辅助多电子催化：CoIII配合物作为水氧化催化剂的案例

  摘要：

  在自然和人工光合作用中，水氧化是捕获太阳能以生产燃料的关键步骤。基于非贵金属的高效稳定水氧化分子催化剂的设计仍然是一个巨大的挑战。在本文中，Na[(L4-)CoIII] 电催化氧化水，其中 L 是取代的四酰胺大环配体，在水溶液 (pH 7.0) 中进行了研究。我们发现 Na[(L4-)CoIII] 是一种稳定有效的电催化水氧化均相催化剂，在 0.1 M 磷酸盐缓冲液 (pH 7.0) 中具有 380 mV 的起始过电位。以配体和金属为中心的氧化还原特征都涉及催化循环。在此循环中，Na[(L4-)CoIII] 首先在水存在下通过以配体为中心的质子耦合电子转移过程氧化为 [(L2-)CoIIIOH]。在进一步失去一个电子和一个质子后，静止状态 [(L2-)CoIIIOH] 转化为 [(L2-)CoIV=O]。在 B3LYP-D3(BJ)/6-311++G(2df,2p)//B3LYP/6-31+G(d

  DOI：

  10.1021/jacs.8b00032

文献信息

• Synthesis of macrocyclic tetraamido compounds and new metal insertion process
  申请人：——

  公开号：US20040167329A1

  公开（公告）日：2004-08-26

  An improved method of synthesizing a macrocyclic tetraamido compound includes protecting the amino portion of an amino carboxylic acid to form a protected amino carboxylic acid; exposing the protected amino carboxylic acid to a first solvent, preferably a hydrocarbon solvent, such as toluene or 1,2-dichloroethane, dichloromethane, dibromomethane and 1,2-dibromoethane. The carboxylic acid portion of the protected amino carboxylic acid is then converted to an activated carboxylic acid by one of esterification or acid halide formation, to form a protected amino activated carboxylic acid derivative. The protected amino activated carboxylic acid derivative is reacted with a diamine in the presence of a second solvent, such as THF or ,2-dichloroethane, dichloromethane, dibromomethane and 1,2-dibromoethane, to form a protected diamide diamine intermediate. Following deprotection, the diamide diamine intermediate is reacted with an activated diacid, such as an activated malonate, oxalate or succinate derivative to form the macrocyclic tetraamido compound. The macrocyclic tetraamido compound may further be complexed with a transition metal.

  一种改进的合成大环四酰胺化合物的方法，包括保护氨基羧酸的氨基部分以形成受保护的氨基羧酸；将受保护的氨基羧酸暴露于第一种溶剂中，优选为烃类溶剂，例如甲苯或1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、二溴甲烷和1,2-二溴乙烷。然后，通过酯化或酸卤化形成将受保护的氨基羧酸转化为活化羧酸，以形成受保护的氨基活化羧酸衍生物。在第二种溶剂的存在下，例如THF或2-二氯乙烷、二氯甲烷、二溴甲烷和1,2-二溴乙烷，将受保护的氨基活化羧酸衍生物与二胺反应，以形成受保护的二酰胺二胺中间体。经去保护后，将二酰胺二胺中间体与活化二酸，例如活性丙二酸酯、草酸酯或琥珀酸酯衍生物反应，以形成大环四酰胺化合物。大环四酰胺化合物可以进一步与过渡金属络合。
• Redox-Active Ligand Assisted Multielectron Catalysis: A Case of Co^III Complex as Water Oxidation Catalyst
  作者：Hao-Yi Du、Si-Cong Chen、Xiao-Jun Su、Lei Jiao、Ming-Tian Zhang

  DOI：10.1021/jacs.8b00032

  日期：2018.1.31

  Water oxidation is the key step in both natural and artificial photosynthesis to capture solar energy for fuel production. The design of highly efficient and stable molecular catalysts for water oxidation based on nonprecious metals is still a great challenge. In this article, the electrocatalytic oxidation of water by Na[(L4-)CoIII], where L is a substituted tetraamido macrocyclic ligand, was investigated

  在自然和人工光合作用中，水氧化是捕获太阳能以生产燃料的关键步骤。基于非贵金属的高效稳定水氧化分子催化剂的设计仍然是一个巨大的挑战。在本文中，Na[(L4-)CoIII] 电催化氧化水，其中 L 是取代的四酰胺大环配体，在水溶液 (pH 7.0) 中进行了研究。我们发现 Na[(L4-)CoIII] 是一种稳定有效的电催化水氧化均相催化剂，在 0.1 M 磷酸盐缓冲液 (pH 7.0) 中具有 380 mV 的起始过电位。以配体和金属为中心的氧化还原特征都涉及催化循环。在此循环中，Na[(L4-)CoIII] 首先在水存在下通过以配体为中心的质子耦合电子转移过程氧化为 [(L2-)CoIIIOH]。在进一步失去一个电子和一个质子后，静止状态 [(L2-)CoIIIOH] 转化为 [(L2-)CoIV=O]。在 B3LYP-D3(BJ)/6-311++G(2df,2p)//B3LYP/6-31+G(d