tris(4-nitrophenyl)-1,3,5,2,4,6-trioxatriborinane | 98468-96-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tris(4-nitrophenyl)-1,3,5,2,4,6-trioxatriborinane
• 英文别名: 4-nitrophenyl boroxine；tris(4-nitrophenyl)boroxine；tris(4-nitrophenyl)boroxin；2,4,6-Tris(4-nitrophenyl)-1,3,5,2,4,6-trioxatriborinane
• CAS: 98468-96-3
• 化学式: C₁₈H₁₂B₃N₃O₉
• 分子量: 446.741
• InChiKey: BBNJHUOCJQRCAP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  553.0±60.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.44±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.96
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  165
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(4-nitrophenyl)-1,3,5,2,4,6-trioxatriborinane 在 重水 作用下， 生成 C₆H₄⁽²⁾H₂BNO₄
  参考文献：
  名称：

  通过与炔丙醇截获酮丁酮的催化克莱森重排：从自由基产生和转化酮丁胺的策略。

  摘要：

  通过自由基与金属催化剂的配位，已经建立了促进两个自由基交叉偶联的有效策略。该策略提供了显着的能力，可以利用含腈的偶氮烷烃的反应性，并且可以建立与含腈的偶氮烷烃和炔丙醇的新型级联反应。通过使用该反应，获得了一系列炔属和烯丙基酰胺，它们为进一步衍生化提供了通用平台。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02306
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基苯基硼酸 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 tris(4-nitrophenyl)-1,3,5,2,4,6-trioxatriborinane
  参考文献：
  名称：

  通过与炔丙醇截获酮丁酮的催化克莱森重排：从自由基产生和转化酮丁胺的策略。

  摘要：

  通过自由基与金属催化剂的配位，已经建立了促进两个自由基交叉偶联的有效策略。该策略提供了显着的能力，可以利用含腈的偶氮烷烃的反应性，并且可以建立与含腈的偶氮烷烃和炔丙醇的新型级联反应。通过使用该反应，获得了一系列炔属和烯丙基酰胺，它们为进一步衍生化提供了通用平台。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02306

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Triarylmethanes by Rhodium-Catalyzed Enantioselective Arylation of Diarylmethylamines with Arylboroxines
  作者：Yinhua Huang、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/jacs.5b03277

  日期：2015.6.24

  where Ar(1) is substituted with a 2-hydroxy group, with arylboroxines (Ar(3)BO)3 in the presence of a chiral diene-rhodium catalyst gave high yields of chiral triarylmethanes (Ar(1)Ar(2)CH*Ar(3)) with high enantioselectivity (up to 97% ee). The reaction is assumed to proceed through o-quinone methide intermediates which undergo Rh-catalyzed asymmetric 1,4-addition of the arylboron reagents.

  外消旋二芳基甲基胺 (Ar(1)Ar(2)CHNR2)（其中 Ar(1) 被 2-羟基取代）与芳基环硼氧烷 (Ar(3)BO)3 在手性二烯存在下的反应 -铑催化剂以高对映选择性（高达 97% ee）得到高产率的手性三芳基甲烷 (Ar(1)Ar(2)CH*Ar(3))。假设该反应通过邻醌甲基化物中间体进行，该中间体经历 Rh 催化的芳基硼试剂的不对称 1,4-加成。
• Kinetics and Mechanism of the Palladium-Catalyzed Oxidative Arylating Carbocyclization of Allenynes
  作者：Teresa Bartholomeyzik、Robert Pendrill、Richard Lihammar、Tuo Jiang、Göran Widmalm、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/jacs.7b10267

  日期：2018.1.10

  activation. The formation of triene occurs only in the presence of ArB(OH)2. Vinylallene, on the other hand, was shown to be formed by consumption of (ArBO)3 as a first-order reactant. Conditions with sub-stoichiometric BF3·OEt2 gave selectively the vinylallene product, and the reaction is first order in PhB(OH)2. Both C-H activation and transmetalation influence the reaction rate. However, with electron-deficient

  在氧化条件下 Pd 催化的 CC 键形成反应构成了一类重要且广泛使用的合成方案。本文描述了使用硼酸对丙炔进行芳基化碳环化的机理研究，并重点关注反应条件与产物选择性之间的相关性。同位素效应证实在底物结合后直接发生丙二烯或炔丙酸的 CH 活化。使用过量的 H2O，通过丙二烯 CH 活化选择性地形成三烯产物。发现后者的 CH 活化是周转限制和反应物以及氧化剂中的零级反应。一个主要特征是连续催化剂活化，即使在没有底物的情况下也会发生这种情况。少量的 会导致三烯和乙烯基丙二烯产物的混合物，其中后者是通过炔丙基 CH 活化形成的。三烯的形成仅在 ArB(OH)2 存在下发生。另一方面，乙烯丙二烯被证明是通过消耗 (ArBO)3 作为一级反应物而形成的。亚化学计量的BF3·OEt2条件选择性地产生乙烯基丙二烯产物，在PhB(OH)2中反应是一级反应。CH 活化和金属转移都会影响反应速率。然而，对于缺电子的
• Copper-Mediated Synthesis of Monofluoro Aryl Acetates via Decarboxylative Cross-Coupling
  作者：Anis Fahandej-Sadi、Rylan Lundgren

  DOI：10.1055/s-0036-1588516

  日期：2017.12

  Cu-promoted oxidative cross-coupling of α-fluoromalonate half-esters and aryl boron reagents to deliver mono­fluoro α-aryl acetates under mild conditions (in air at room temperature). The reaction uses a simple, readily available monofluorinated building block to generate arylated compounds with functional groups that are not easily tolerated by existing methods, such as aryl bromides, iodides, pyridines

  我们报告了铜促进的 α-氟丙二酸酯半酯和芳基硼试剂的氧化交叉偶联，以在温和条件下（室温空气中）提供单氟 α-芳基乙酸酯。该反应使用简单、容易获得的单氟化结构单元来生成芳基化化合物，该化合物具有现有方法不易耐受的官能团，例如芳基溴化物、碘化物、吡啶和嘧啶。
• Scalable Synthesis of Oxazolones from Propargylic Alcohols through Multistep Palladium(II) Catalysis: β-Selective Oxidative Heck Coupling of Cyclic Sulfonyl Enamides and Aryl Boroxines
  作者：Santosh Kumar Alamsetti、Andreas K. Å. Persson、Tuo Jiang、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/anie.201307471

  日期：2013.12.16

  unusual β selectivity to generate a variety of branched substituted oxazolones (see scheme; Ts=p‐toluenesulfonyl). The three‐step synthesis from readily available starting materials with a simple palladium catalyst and inexpensive reagents could be carried out in a single reaction vessel or scaled up for the preparation of large amounts of these amino acid precursors.

  规模的鲸鱼：标题的氧化性Heck偶联以异常的β选择性进行，生成了各种支链取代的恶唑酮（参见方案； Ts =对甲苯磺酰基）。用简单的钯催化剂和廉价的试剂从容易获得的起始原料进行三步合成可以在单个反应容器中进行或按比例放大以制备大量这些氨基酸前体。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Sulfinamides via Cu-Catalyzed Asymmetric Addition of Aryl Boroxines to Sulfinylamines
  作者：Yixiang Shi、Yin Yuan、Jianhui Li、Junfeng Yang、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/jacs.4c03473

  日期：2024.7.3

  The application of sulfinamides has been witnessed in medicinal and agrochemistry with employment in asymmetric transformations. However, methods for their asymmetric catalytic synthesis have rarely been explored. Herein, the catalytic enantioselective addition of aryl boroxines to sulfinylamines via Cu catalyst and the newly developed Xuphos ligand were reported. A series of chiral aryl sulfinamides

  亚磺酰胺的应用已在医药和农业化学领域得到证实，并用于不对称转化。然而，其不对称催化合成方法却很少被探索。在此，报道了通过 Cu 催化剂和新开发的 Xuphos 配体将芳基环硼氧烷催化对映选择性加成到亚磺酰胺上。一步即可轻松获得一系列手性芳基亚磺酰胺。该方案能够将亚磺酰胺立体定向转化为磺酰亚胺酰氟、磺酰亚胺和磺酰亚胺酯。 DFT计算揭示了反应途径，迁移插入是对映体决定步骤。亚磺胺的氧原子与配体中的 C-H 键之间的非共价相互作用对于对映选择性控制至关重要。