methyl 2-cylobutylidenepropionate | 957054-24-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-cylobutylidenepropionate
• CAS: 957054-24-9
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: VFGDAQBTKHNOGT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.66
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-methyl-5,6-diaza-spiro[2.4]hept-5-ene-4-carboxyalte 以 甲苯 为溶剂， 以45%的产率得到1-methoxycarbonyl-1-methylcarbonylspiropentane
  参考文献：
  名称：

  C3 上的吸电子基团对 4-Spirocyclopropane-1-pyrazolines 热脱氮中亚烷基环丁烷的选择性形成的显着影响。脱氮反应中的非统计动力学效应

  摘要：

  对 3-碳甲氧基取代的 4-螺环丙烷-1-吡唑啉 6 的热脱氮进行了详细研究。亚烷基环丁烷衍生物 7 以立体有择的方式选择性地形成。1-吡唑啉 10a 的无限制密度泛函计算表明，两个 CN 键的协同裂解是产生 2-螺环丙基 1,3-二基的脱氮反应的能量有利过程，然后是旋转闭环过程，被计算为能量最小途径，以提供螺戊烷衍生物。计算出的能量最小路径与 6 和 10a 脱氮的实验结果在很大程度上不一致。通过考虑协同脱氮反应中的非统计动力学效应，解决了实验结果与标准计算结果之间的矛盾。尽管来自 3-碳烷氧基取代的 1-吡唑啉的协同脱氮过渡态的能量最小途径涉及产生相应的 1,3-双基，但使用 Bohn-Oppenheimer 分子动力学模型从过渡态进行的许多轨迹计算协同脱氮直接导致在 UB3LYP/6-31G(d) 理论水平形成亚烷基环丁烷。

  DOI：

  10.1021/ja068513e

文献信息

• Notable Effect of an Electron-Withdrawing Group at C3 on the Selective Formation of Alkylidenecyclobutanes in the Thermal Denitrogenation of 4-Spirocyclopropane-1-pyrazolines. Nonstatistical Dynamics Effects in the Denitrogenation Reactions
  作者：Masashi Hamaguchi、Masahiro Nakaishi、Toshikazu Nagai、Takeshi Nakamura、Manabu Abe

  DOI：10.1021/ja068513e

  日期：2007.10.1

  observed for the denitrogenation of 6 and 10a. The contradiction between the experimental and standard computational results was solved by considering nonstatistical dynamics effects in the concerted denitrogenation reactions. Although the energy minimum pathway from the transition states of the concerted denitrogenation of the 3-carboalkoxy-substituted 1-pyrazolines involves generation of the corresponding

  对 3-碳甲氧基取代的 4-螺环丙烷-1-吡唑啉 6 的热脱氮进行了详细研究。亚烷基环丁烷衍生物 7 以立体有择的方式选择性地形成。1-吡唑啉 10a 的无限制密度泛函计算表明，两个 CN 键的协同裂解是产生 2-螺环丙基 1,3-二基的脱氮反应的能量有利过程，然后是旋转闭环过程，被计算为能量最小途径，以提供螺戊烷衍生物。计算出的能量最小路径与 6 和 10a 脱氮的实验结果在很大程度上不一致。通过考虑协同脱氮反应中的非统计动力学效应，解决了实验结果与标准计算结果之间的矛盾。尽管来自 3-碳烷氧基取代的 1-吡唑啉的协同脱氮过渡态的能量最小途径涉及产生相应的 1,3-双基，但使用 Bohn-Oppenheimer 分子动力学模型从过渡态进行的许多轨迹计算协同脱氮直接导致在 UB3LYP/6-31G(d) 理论水平形成亚烷基环丁烷。