1,2-bis(N-cyanodiphenylphospha-λ⁵-azeno)ethane | 66055-14-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2-bis(N-cyanodiphenylphospha-λ⁵-azeno)ethane
• 英文别名: 1,2-Bis<(cyanimino)diphenylphosphoranyl>aethan；1,2-bis(cyanimino-diphenyl-phosphoranyl)-ethane；Cyanamide, [1,2-ethanediylbis(diphenylphosphoranylidyne)]bis-；[2-[cyanoimino(diphenyl)-λ5-phosphanyl]ethyl-diphenyl-λ5-phosphanylidene]cyanamide
• CAS: 66055-14-9
• 化学式: C₂₈H₂₄N₄P₂
• 分子量: 478.473
• InChiKey: GUBZSKXDWAVLSQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  72.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  bis-N(trimethylsilyl)-ethylenebis(diphenylphosphine)imine 、 氯化氰 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1,2-bis(N-cyanodiphenylphospha-λ⁵-azeno)ethane
  参考文献：
  名称：

  Ruppert,I.; Appel,R., Chemische Berichte, 1978, vol. 111, p. 751 - 758

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  3-溴丁腈 、 4-溴苯甲酸乙酯 在 nickel(II) bromide trihydrate 、 1,2-bis(N-cyanodiphenylphospha-λ⁵-azeno)ethane 、 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 以74 %的产率得到4-(2-cyanoisopropyl)benzoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  亚氨基膈烷的电合成及其在镍催化中的应用

  摘要：

  P（V） 亚氨基膦化合物通过对市售的 P（III） 膦进行电化学氧化而获得，包括单齿、双齿和三齿膦以及手性膦。该反应使用廉价的双（三甲基硅烷基）碳二亚胺作为高效和安全的胺化试剂。DFT 计算、循环伏安法和 NMR 研究有助于深入了解反应机理。所提出的机制揭示了顺序配对电解的特殊情况。将亚氨基膦烷的前沿轨道的 DFT 计算与类似膦和膦氧化物的 DFT 计算进行了比较。配体的 X 射线晶体学研究以及 Ni 配位配合物为这些配体提供了结构见解。这些亚氨基膦烷作为配体的效用在镍催化的交叉亲电偶联中得到证明，包括 C（sp2）–C（sp3） 和 C（sp2）–C（sp2） 偶联、电化学驱动的 C–N 交叉偶联和光化学芳基 C（sp3）–H 官能团化。在某些情况下，这些新配体比常用的基于 sp 2-N 的配体（例如 4,4′-二叔丁基-2,2′-联吡啶）具有更好的性能。

  DOI：

  10.1039/d3sc05357a

文献信息

• Pomerantz, Martin; Xi, Shi-Kang; Bittner, Shmuel, Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1988, vol. 37, p. 13 - 20
  作者：Pomerantz, Martin、Xi, Shi-Kang、Bittner, Shmuel

  DOI：——

  日期：——
• Ruppert,I.; Appel,R., Chemische Berichte, 1978, vol. 111, p. 751 - 758
  作者：Ruppert,I.、Appel,R.

  DOI：——

  日期：——
• Electrosynthesis of iminophosphoranes and applications in nickel catalysis
  作者：Velabo Mdluli、Dan Lehnherr、Yu-hong Lam、Mohammad T. Chaudhry、Justin A. Newman、Jimmy O. DaSilva、Erik L. Regalado

  DOI：10.1039/d3sc05357a

  日期：——

  P(V) iminophosphorane compounds are accessed via electrochemical oxidation of commercially available P(III) phosphines, including mono-, di- and tri-dentate phosphines, as well as chiral phosphines. The reaction uses inexpensive bis(trimethylsilyl)carbodiimide as an efficient and safe aminating reagent. DFT calculations, cyclic voltammetry, and NMR studies provide insight into the reaction mechanism

  P（V） 亚氨基膦化合物通过对市售的 P（III） 膦进行电化学氧化而获得，包括单齿、双齿和三齿膦以及手性膦。该反应使用廉价的双（三甲基硅烷基）碳二亚胺作为高效和安全的胺化试剂。DFT 计算、循环伏安法和 NMR 研究有助于深入了解反应机理。所提出的机制揭示了顺序配对电解的特殊情况。将亚氨基膦烷的前沿轨道的 DFT 计算与类似膦和膦氧化物的 DFT 计算进行了比较。配体的 X 射线晶体学研究以及 Ni 配位配合物为这些配体提供了结构见解。这些亚氨基膦烷作为配体的效用在镍催化的交叉亲电偶联中得到证明，包括 C（sp2）–C（sp3） 和 C（sp2）–C（sp2） 偶联、电化学驱动的 C–N 交叉偶联和光化学芳基 C（sp3）–H 官能团化。在某些情况下，这些新配体比常用的基于 sp 2-N 的配体（例如 4,4′-二叔丁基-2,2′-联吡啶）具有更好的性能。