bis(3,5-di-tert-butylcatecholato)diborane(4) | 158780-81-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: bis(3,5-di-tert-butylcatecholato)diborane(4)
• 英文别名: B2(1,2-O2-3,5-Bu(t)2C6H2)2；4,4',6,6'-Tetra-tert-butyl-2,2'-bi-1,3,2-benzodioxaborole；4,6-ditert-butyl-2-(4,6-ditert-butyl-1,3,2-benzodioxaborol-2-yl)-1,3,2-benzodioxaborole
• CAS: 158780-81-5
• 化学式: C₂₈H₄₀B₂O₄
• 分子量: 462.245
• InChiKey: GQXVWEZZPLBNRD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  476.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.17
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  五羰基铁 、 bis(3,5-di-tert-butylcatecholato)diborane(4) 以 氘代苯 为溶剂， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  硼原子与铁羰基结合。罕见的双（硼基）配合物的结构，第一个阴离子硼基的合成以及包括硼酸根阴离子转移的合成当量的反应化学

  摘要：

  描述了羰基铁硼基络合物的合成，结构和反应化学。通过使Na 2 [Fe（CO）4 ]与氯邻苯二甲硼烷和取代的氯邻苯二甲硼烷反应，可制得双（硼基）配合物。进行了[Fe（CO）4（BCat *）2 ]（BCat * = -BO 2 C 6 H 3 -4- t -Bu）的X射线衍射研究，结果表明八面体几何形状产生明显的变形。这些双（硼基）配合物与醇，胺和甲硅烷基酰胺进行交换反应。通过与LiN（SiMe 3）2反应将它们转化为阴离子化合物，这些阴离子硼基是第一个这样的例子。阴离子特征允许亲核取代。这些络合物与ClSnMe 3反应，以高收率产生混合的硼烷基-锡烷基化合物。相反，与碘甲烷或三氟甲磺酸甲酯的反应未产生可分离的烷基硼基络合物。取而代之的是发生了MeBCat的快速形成，这是一种罕见的转化，它用硼基取代了卤化物。

  DOI：

  10.1021/om950437t
• 作为产物：
  描述：

  1,3,2-苯并二噁硼唑,2-氯-4,6-二(1,1-二甲基乙基)- 在 sodium amalgam 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以85%的产率得到bis(3,5-di-tert-butylcatecholato)diborane(4)
  参考文献：
  名称：

  四烷氧基二硼烷（4）试剂的简短合成

  摘要：

  一系列双（儿茶酚基）二硼烷（4）化合物B 2（1,2-O 2 C 6 H 4）2，B 2（1,2-O 2 C 6 H 3 Me-4）2的合成，B 2（1,2-O 2 C 6 H 2 Me 2 -3,5）2，B 2 [1,2-O 2 C 6 H 3 Bu t-4）] 2和B 2 [1,2-O 2 C 6 H 2 Bu t2 -3,5] 2，据报道。这些化合物是通过1％的钠/汞合金与相应的卤代胆硼烷反应而合成的，该卤代胆硼烷是从BCl 3或BBr 3与儿茶酚的反应中纯净形成的。在一个锅，B结合这两个步骤2 [1,2-O 2 C ^ 6 ħ 3卜吨-4）] 2，从制备的BCl 3和4-叔-butylcatechol，和B 2 [1,2-O 2 C 6 H 2 Bu t 2 -3,5] 2由3,5-二-叔丁基邻苯二酚和BBr 3（以克为单位）。双（频哪醇）二硼烷（4）不是由氯频哪一种硼烷与Na /

  DOI：

  10.1021/om0208016

文献信息

• Radical C−N Borylation of Aromatic Amines Enabled by a Pyrylium Reagent
  作者：Yuanhong Ma、Yue Pang、Sonia Chabbra、Edward J. Reijerse、Alexander Schnegg、Jan Niski、Markus Leutzsch、Josep Cornella

  DOI：10.1002/chem.202000412

  日期：2020.3.23

  Herein, we report a radical borylation of aromatic amines through a homolytic C(sp 2 )-N bond cleavage. This method capitalizes on a simple and mild activation via a pyrylium reagent ( Sc Pyry-OTf) thus priming the amino group for reactivity. The combination of terpyridine and a diboron reagent triggers a radical reaction which cleaves the C(sp 2 )-N bond and forges a new C(sp 2 )-B bond. The unique

  在这里，我们报告通过均溶的C（sp 2）-N键裂解芳香胺的自由基硼化。该方法利用了通过吡啶试剂（Sc Pyry-OTf）进行的简单而温和的活化，从而引发了氨基的反应性。特吡啶和乙硼烷试剂的组合触发自由基反应，该反应裂解C（sp 2）-N键并形成一个新的C（sp 2）-B键。吡啶鎓中间体的独特的非平面结构为芳基的形成提供了必要的驱动力。该方法允许在电子环境中没有区别地使多种芳族胺进行硼酸酯化。
• Reaction between rhodium(iii) bisboryls and diborane(4) compounds: evidence for a ς-bond metathesis process
  作者：Todd B. Marder、Nicholas C. Norman、Craig R. Rice、Edward G. Robins

  DOI：10.1039/a606993b

  日期：——

  The rhodium bis(boryl) complex [RhCl(PPh 3 ) 2 B(cat)} 2 ] (cat = 1,2-O 2 C 6 H 4 ) reacts with the diborane(4) compounds B 2 (O 2 R) 2 O 2 R = 1,2-O 2 C 6 H 3 Me-4, 1,2-O 2 C 6 H 2 Bu t 2 -3,5 and dimethyl-L-tartrate [OCH(CO 2 Me)CH(CO 2 Me)O]} affording unsymmetrical metal bis(boryls) [RhCl(PPh 3 ) 2 B(cat)}B(O 2 R)}] and diborane(4) compounds (cat)B–B(O 2 R), one possible mechanism for which involves ς-bond metathesis.

  [RhCl(PPh3)2B(cat)}2]（cat = 1,2-O2C6H4）与二硼烷(4)化合物B2(O2R)2（O2R = 1,2-O2C6H3Me-4、1,2-O2C6H2But2-3,5以及二甲基-L-酒石酸酯[OCH(CO2Me)CH(CO2Me)O]）反应，生成非对称的金属二硼基[RhCl(PPh3)2B(cat)}B(O2R)}]和二硼烷(4)化合物(cat)B–B(O2R)，其中一种可能的机理涉及π键交换。
• Structural and Reaction Chemistry of Tungstenocene Boryl Complexes
  作者：John F. Hartwig、Xiaoming He

  DOI：10.1021/om9606303

  日期：1996.12.10

  The structural and reaction chemistry of Cp2W(H)(Bcat) (cat = O2C6H4) (1) and Cp2W(Bcat‘)2 (cat‘ = O2C6H3-t-Bu or O2C6H2-t-Bu2) (2a,b) is reported. Compound 1 was prepared by reaction of the anion [Cp2WH]- with ClBcat, and 2a,b were prepared by oxidative addition of cat‘BBcat‘ by photochemical or thermal generation of tungstenocene. The X-ray structures of 1 and 2a are reported, and they display geometries

  Cp的结构和反应化学2 W（H）（BCAT）（猫= O 2 C ^ 6 ħ 4）（1）1和Cp 2 W（BCAT '）2（猫'= O 2 C ^ 6 ħ 3 -吨-卜或O的2 c ^ 6 ħ 2 -吨-Bu 2）（图2a，2b被报告）。通过使阴离子[Cp 2 WH] -与ClBcat和2a，b反应制备化合物1通过通过光化学或钨新世代的热生成氧化添加cat'BBcat'来制备。报告了1和2a的X射线结构，它们显示了指示dπ-pπ相互作用的几何形状。这些化合物与小分子的化学反应包括醇的质子化，胺的水催化质子化，氢化物在1中的卤化以及对形成路易斯酸碱配合物的抵抗力。此外，1经历了光化学诱导的HBcat的还原消除。值得注意的是，在Cat'BBcat'的存在下，在苯溶剂中生成新世钨导致形成2溶剂，而不是氧化加成溶剂。
• Bis-Catecholate, Bis-Dithiocatecholate, and Tetraalkoxy Diborane(4) Compounds:  Aspects of Synthesis and Electronic Structure
  作者：Fiona J. Lawlor、Nicholas C. Norman、Nigel L. Pickett、Edward G. Robins、Paul Nguyen、Gerry Lesley、Todd B. Marder、Jennifer A. Ashmore、Jennifer C. Green

  DOI：10.1021/ic980425a

  日期：1998.10.5

  The synthesis and characterization of a series of bis-catecholate diborane(4) compounds, B-2(1,2-O2C6H4)(2) (3), B-2(1,2-O-2-3-MeC6H3)(2) (6), B-2(1,2-O-2-4-MeC6H3)(2) (7), B-2(1,2-O-2-4-(BuC6H3)-C-t)(2) (8), B-2(1,2-O-2-3,5-(Bu2C6H2)-C-t)(2) (9), B-2(1,2-O-2-3-MeOC6H3)(2) (10), bis-ditkiocatecholate diborane(3) compounds, B-2(1,2-S2C6H4)(2) (13), B-2(1,2-S-2-4-MeC6H3)(2) (14), and tetraalkoxy diborane(4) compounds, B-2(OCH2CMe2CH2O)(2) (11) and B-2(OCMe2CMe2O)(2) (12) from B-2(NMe2)(4) (1) is described, as are the bis(NHMe2) adducts or 3 and 9, namely [B-2(1,1-O2C6H4)(2)-(NHMe2)(2)] (1) and [B-2(1,2-O-2-3,5-(Bu2C6H2)-C-t)(2)(NHMe2)(2)] (5). The latter two compounds are intermediates in thr formation of 3 and 9 from 1. Compound 1 is synthesized by reductive coupling of BCl(NMe2)(2), which in turn is prepared from reaction of BCl3 with B(NMe2)(3) in a 1:2 stoichiometry. We have also tharacterized [B2Cl4- (NHMe2)(2)] (15) formed from addition of HCl to 1 prior to complete reaction with diols, and the salt, [NH2Me2][B(1,2-O2C6H3)(2)] (16) which arises from addition of catechol to B(NMe2)(3). Thus, any B(NMe2)(3) impurity present after the preparation of 1 needs to be removed by distillation prior to reaction with alcohols. The dimer, [BCl2-(mu-NMe2)](2) (17) has also been characterized. This is formed from reaction of BCl3 with B(NMe2)(3) if a 2:1 rather than 1:2 stoichiometry is used. Photoelectron spectra of 1, 3, 8, 11, and 12 are reported along with those of the corresponding diols, catechol, 4-Bu-t-catechol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol. and pinacol. The ionization energies of the B-2(OR)(4) compounds follow the series 8 < 3 < 12 < 11. Replacement of O for N in the B2N4 framework increases the IE by ca. 1.65 eV, whereas the presence of an aromatic ring rather than an aliphatic chain decreases the IE by ca. 1.50 eV. The presence of electron donating Bu-t-gr oups also decreases the IE.
• Clegg, William; Lawlor, Fiona J.; Marder, Todd B., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1998, # 2, p. 301 - 309
  作者：Clegg, William、Lawlor, Fiona J.、Marder, Todd B.、Nguyen, Paul、Norman, Nicholas C.、Orpen, A. Guy、Quayle, Michael J.、Rice, Craig R.、Robins, Edward G.、Scott, Andrew J.、Souza, Fabio E. S.、Stringer, Graham、Whittell, George R.

  DOI：——

  日期：——